两种新型溶致型液晶芳香聚酯酰胺的合成与表征

从单体4,4′-对苯二甲酸酯基二苯甲酰氯制备开始,合成了三种可在N-甲基吡咯烷酮(NMP)中溶解且特性粘数较高的溶致液晶芳香聚酯酰胺。其中酰氯单体与4,4′-二氨基二苯甲烷反应生成的聚酯酰胺粘度较高,其NMP溶液25℃下的特性粘数可达1.7dl/g。这种聚酯酰胺具有交替的酯、酰胺基结构,其NMP溶液浓度为15%时在偏光显微镜下可观察到明显的液晶双折射,并且可以刮板成膜。     

三元无规芳—脂族聚酯酰胺的热致液晶行为

采用低湿溶液缩聚的方法合成了对苯二甲酰氯，二甲基联苯胺和己二醇为单体的芳酯族液晶聚酯酰胺。用ＤＳＣ，Ｘ光衍射分析和偏光显微镜等手段研究了该系列聚酯酰胺的热致液晶行为，确认了二甲基联苯胺单体用量在２０％（ｍｏｌ）的情况下，所得聚酯酰胺仍为向列型液晶聚合物。由于聚酯酰胺分子间聚酰胺链段之间的氢键作用，随着二甲基联苯胺用量增加至６０ｍｏｌ％时，所得的聚酯酰胺己无液晶转变温度，其液晶区间即从熔融温度直至分     

聚酯醚液晶弹性体的相行为与力学性能

用热台偏光显微镜、差示扫描量热仪、广角Ｘ－射线衍射仪和单纤维电子强力仪对一类新型的聚酯醚液晶弹性体的相行为与力学性能进行了研究。讨论了共聚物性能同硬段含量的关系。研究表明这类嵌段共物由于产生微相分离而兼具橡胶弹性和热致液晶性,它们的拉伸强度为１０～４２ＭＰａ,弹性模量为５～３０ＭＰａ,断裂伸长率为２００～３２０％。     

PET固相缩聚前后的结晶行为

聚对苯二甲酸乙二酯(PET)固相缩聚过程存在聚合反应与结晶偶合的现象。利用自制的固相缩聚实验装置结合差示扫描量热法(DSC)对PET固相缩聚反应中的结晶行为进行了研究。结果表明:DSC升温速率增加使PET冷结晶峰温度明显升高,结晶峰面积减小,而熔融峰温度和面积随升温速率的变化很小;等温结晶时不同结晶温度的结晶形态存在差异,结晶形态取决于温度和结晶历史;PET固相缩聚过程中结晶度随反应温度和反应时间的增加而增加,并且缩聚反应的进程促进新结晶体的生成。     

全芳族有规交替共聚酯的合成及液晶性

合成了一系列三元和四元全芳族共聚酯，其链结构特征为有规交替地分布着对羟苯甲酰基（HB）单元。结构考察了HB在链中对共聚酯性能的影响，与不含HB的共聚物相比，发现其熔融温度下降，耐热性提高；液晶性不受损害；共聚物熔融时呈Schlieren或thred-like向列型织态结构；径熔融合冷却所得固态聚合物的激光小角光散射图象呈现明暗相同的斑纹。     

全芳香族共聚酯类热致液晶的制备与性能

制备了两个系列的全芳香族共聚酯类热致液晶。对所得聚合物作了红外，偏光显微镜及差热分析，并测定了各聚合物的熔融指数。结果显示，所制备的聚合物为热致向列型液晶聚合物。     

热致性液晶共聚酯的剪切流变行为

采用毛细管及锥板流变仪对ＰＥＴ／ＰＨＢ系液晶共聚酯ＬＣＰ８０的剪切流变行为进行了系统的研究，发现在较低剪切速率下ＬＣＰ８０即出现剪切烯化现象，因此在通常的加要剪切速率范围下粘度非常低；当温度大于３００℃后粘流活化能减小，粘度的温度依赖性明显减弱；由于过冷现象热史影响其流动曲线，并且经预剪切后粘度显著下降；在较低剪切速率下第一法向应力差出现负值，并开始表现出明显的弹性效应。     

聚合物液晶的奇偶现象及其结晶行为

用直接缩聚法从4,4′-(1,4,7-三氧亚庚基)-二苯甲酸和4 4′-(α,ω-二氧亚烷基)-二苯酚合成了一系列芳香族聚酯(亚烷基碳数为2～6,10)。并对其结构进行了表征。采用DSC和偏光显微镜方法研究了聚合物的液晶行为。发现n=2～6的五个聚合物均具有热致型液晶行为。其中除n=4的聚合物具有近晶相和向列相两个中介相以外均呈向列型中介相。随着n的变化,聚合物液晶转交温度均呈现出奇偶现象,且为奇低偶高。液晶相温度范围在4和5之间出现最大值。本文还研究了热史对转变的影响。并用偏光显徽镜和X-衍射方法,发现此聚合物具有良好的结晶性,不易在淬火条件下保持液晶的织态结构。     

具有苯烷基侧链的芳香液晶聚酯的合成及性质

以熔融缩聚方法全盛了具有苯烷基侧链取代的全芳香液晶聚酯，用TG，DSC，热台偏光显微镜研究了聚酯的热性能，并讨论了取代基对聚酯热性能的影响，所有合成的聚酯均为热致型液晶，且具有较低的相转变温度。特别是当聚对苯二甲酸对苯二酚酯的两个苯环上分别取代了叔丁基和苯烷基，或取代了两个苯烷基侧链后，聚酯的熔融温度下降到225℃以下，并可在室温下溶于普通的有机溶剂中。     

开环聚合-固相缩聚法制备立体嵌段聚乳酸

首先,采用乳酸为引发剂,辛酸亚锡为催化剂,引发丙交酯开环聚合制得具有缩聚活性的L-聚乳酸和D-聚乳酸;然后,将两者熔融共混后进行固相缩聚,合成了一系列立体嵌段聚乳酸。采用核磁共振（NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）及差示扫描量热仪（DSC）分析了产物的链结构、重均分子量、热性能,并探讨了均相晶体和立体复合晶体共存情况下的固相缩聚机理。结果表明,固相缩聚产物分子量增长的适宜反应条件为：反应时间30 h,较低的催化剂含量,L-聚乳酸质量分数为80%。L-聚乳酸和D-聚乳酸共混物较低的初始立体复合晶体结晶度有利于后续固相缩聚过程中产物分子量的增长;固相缩聚不仅发生在异链之间,而且也发生在同链之间。     

对苯二甲酰类全芳族聚酯结构与性能的研究

本文以对苯二甲酰氯分别和五种二元酚单体,对苯二酚(HQ)、邻氯对苯二酚(CHQ)、联苯二酚(BP)、双酚A(BPA)、4,4′-二羟基二苯基甲烷(BPM)进行溶液缩聚,制备了一系列全芳族均聚酯和共聚酯,作了各种性能表征。考虑了单苯二酚和双苯二酚单体对聚合物的熔融温度、热分解温度、相变热效应、溶解性、液晶态及织态结构、液晶相范围和光学行为等影响,并讨论了二酚单体作为致介单元的分子结构条件,得到HQ、CHQ和BP为致介单体,BPA和BPA为非致介单体的结论。     

对-(丙烯酰氧乙氧基)-苯甲酸-对′-硝基苯酯在液晶态下的聚合动力学研究

本文合成了一种新的液晶化合物——对-(丙烯酰氧乙氧基)-苯甲酸-对′-硝基苯酯(NPAEB),其液晶相温度范围为35～78℃。研究了NPAEB在液晶态下的自由基聚合动力学,并与液态下的自由基动力学进行了比较,液晶态下的聚合活化能为47.9kJ/mol,而液态下为108kJ/mol。氧气对液晶态下的自由基聚合也存在着缓聚作用。NPAEB的聚合物为一液晶玻璃,其T_g=34℃。     

含偶氮苯生色团的聚醚的合成与热致液晶性质

β－氯乙基缩水甘油醚（ＧＣＥ）和ＧＣＥ／羟丁基乙烯基醚（ＨＢＶＥ）分别通过阳离子聚合、光引发共聚合,获得两种聚醚,然后再分别与４－硝基－４’－羟基偶氦苯（ＮＨＡ）反应,制备了两种侧链含偶氦苯生色团的液晶聚合物（ＰＡＥＧ、ＰＡＶ）。用ＦＴＩＲ、＾１Ｈ－ＮＭＲ和ＥＡ对其化学结构及生色团含量进行了表征,以ＰＯＭ,ＤＳＣ、ＴＧＡ和ＷＡＸＤ对聚合物介晶相转变温度、织构、热稳定性及相行为进行了研究。结果表明,     

PET-HBT嵌段热致性液晶共聚酯的合成

液晶高分子材料具有相当高的强度和模量，被誉为当代超级工程塑料．以对羟基苯甲酸甲酯、1，4-丁二醇为主要原料，经熔融酯交换合成双-对羟基苯甲酸丁二醇酯(BBHB)；以四氯乙烷为溶剂，采用溶液缩聚法将过量的BBHB与对苯二甲酰氯(TPC)合成端基为BBHB的齐聚物(PHBT)；以对苯二甲酸二甲酯与乙二醇为原料，经熔融酯交换合成对苯二甲酸双β-羟乙酯(BHET)，然后采用溶液缩聚法将BHET与少量的TPC合成端基为TPC的齐聚物(PTET)；最后以PHBT与PTET为原料，以四氯乙烷为溶剂，采用溶液缩聚法合成目标共聚酯(PET-HBT)。研究了共聚酯的双折射现象及热行为；用偏光显微镜观察了试共聚酯的织态结构并用FTIR表征了共聚酯的微观结构．     

全芳族液晶聚酯的催化反应及动力学研究

研究了五种催化剂在全芳族液晶聚酯合成过程中的催化效应以及对转化率的影响。通过反应动力学数据求得催化反应速率常数、反应活化能，确定催化剂存在下的全芳聚酯多元共缩聚反应符合二级反应规律。在考察催化剂对聚合物热稳定性副作用的基础上，综合确定并择出适合于全芳液晶聚酯合成用的首选催化剂为双组份体系Ｐｂ（Ａｃ）２＋Ｓｂ２Ｏ３和Ｐｂ３Ｏ４十Ｓｂ２Ｏ３。     

芳香族热致液晶聚（对羟基苯甲酸—对苯二甲酸双酚A酯）的流变性能

用Ｉｎｓｔｒｏｎ３２１１型毛细管流变仪研究了以对羟基苯甲酸（ＰＨＢ）、对苯二甲酸（ＴＰＡ）和双酚Ａ（ＢＰＡ）为单体合成的共聚芳酯液晶熔体的流变性能。结果表明，切变速率、熔体温度及ＰＨＢ链节含量对切粘度和结构粘度有很大的影响。切变速率在１０～１０３／Ｓ、温度２９５～３３０℃范围内，共聚酯粘流活化能△Ｅη为７４．５～２０５．１（ｋＪ／ｍｏｌ）。液晶熔体在剪切流中存在屈服应力τｏ，随温度升高τｏ值降低。在低温、低切变速率下，共聚酯熔体的弹性很小，甚至呈现挤出收缩现象。     

热致液晶PEI与PES—C共混物的研究

通过熔融共混，制备不同配比（２．５／９７．５－７５／２５）的ＰＥＩ／ＰＥＳ－Ｃ共混物，使用ＷＡＸＤ、ＤＳＣ、锥板流变仪、力学性能测试、ＳＥＭ等方法对共混物进行了研究。共混后强度、模量均有提高，在高剪切速率下，共混物的粘度有所降低。扫描电镜照片显示，共混物具有“皮芯”结构。     

热致液晶共聚酯的熔融行为及结晶结构研究

采用ＤＳＣ及ＷＡＸＤ手段对含对羟基苯甲酸热致液晶共聚酯的相变行为及结晶结构进行了初步研究。结果表明，聚合物中存在两种同属于正交晶系的不同堆积形态结晶结构，在相变上表现为双重熔融峰。