双酚A型聚碳酸酯结晶行为研究进展

双酚A型聚碳酸酯(PC)是一种具有优良综合性能的工程塑料,对其结晶行为的研究,有助于材料的广泛应用及深入理解高分子结晶的本质。综述了近年来PC结晶行为研究的最新工作和理论进展,包括本体、溶剂及蒸汽诱导、加入成核剂、超临界二氧化碳作用下以及与其他聚合物共混PC的结晶行为研究。     

sPS／PET／SsPS—H共混体系的研究

以自制间规聚苯乙烯(sPS)功能化合成的磺化间规聚苯乙烯（SsPS-H)作相容剂,研究其对sPS/PET共混物微相结构与性能的影响,发现SsPS-H能够有效地改善二者的相容性,当sPS/PET/SsPS-H为85／15／2（重量比）时,冲击强度达到11．4kJ/m^2,为纯sPS的3倍,此时材料的弯曲强度为39．1MPa,下降约8％;DMA结果表明,随SsPS-H用量的增加,共混物的Tg逐渐提高;DSC分析结果表明,共混体系中sPS的熔点不受SsPS-H含量的影响,而PET的熔点在加入6份SpPS-H时明显降低。sPS在达到最大结晶速率的温度均随SsPS-H用量的增加先提而后下降。SEM观察到加入SsPS-H后,PET分散相的尺寸减小,且均匀程度增加,共混物室温下冲击断裂显著地由脆性转变为韧性,当加入6份SsPS-H后,冲击断裂又出现脆性。     

聚丙烯／顺丁橡胶动态硫化共混物的交联行为和结晶性能的研究

研究了聚丙烯／顺丁橡胶动态硫化共混物橡胶相的交联行为、动态硫化共混物的结晶行为和结晶结构。结果表明，顺丁橡胶的加入对ＰＰ的熔点无明显影响，但结晶度降低。动态硫共化共混物在低于熔点处另有一熔化转变。动态硫化使共混物中ＰＰ的结晶速率提高。     

聚β—羟基丁酸酯／聚醋酸乙烯酯共温物结晶行为的研究

以ＤＳＣ，ＰＯＭ，ＷＡＸＤ实验方法研究了聚β－羟基丁酸酯／聚醋酯乙稀酯（ＰＨＢ／ＰＶＡｃ）共混体系的结晶行为。结果表明：随共混物中非晶组份ＰＶＡｃ含量的增加，ＰＨＢ结晶的活化能增大。用Ａｖｒａｍｉ方程处理实验数据，结果表明ＰＶＡｃ的加入对ＰＢＨ结晶的生长方式影响不大，但结晶速率却明显下降。ＷＡＸＤ实验表明，ＰＶＡｃ的加入入不影响ＰＨＢ的结晶结构，但微晶尺寸和结晶度却明显变小。偏光显微镜观察结果与Ｄ     

聚酯／改性共聚酯共混体系的相分离及其共混纤维的结构和性能

本文研究聚酯(PET)和含3.5-二甲酸苯磺酸钠(SIPM)结构单元的改性共聚酯(PEI)的共混体系。差示扫描量热分析,X射线衍射分析,染色后的透射和扫描电镜照片等均表明该体系是一个热力学不相溶的体系。在加工成形过程中,特别是在结晶过程中,富PEI相中的SIPM结构单元被排斥在晶格之外形成集簇形态,利用这种相分离的结构形态以及改性共聚酯优先水解的机理,PET/PEI共混纤维经碱水解处理后可制得微孔型的高吸水吸湿纤维。本文讨论了相分离结构对该微孔型纤维的微孔尺寸分布,吸湿保水性能以及纤维力学性能的影响。     

反应性单体改性PP/PS共混物结晶与熔融行为

制备了三种反应性单体和两种PP接枝物改性的PP／PS共混物，用DSC研究了改性PP／PS共混物的结晶与熔融行为。结果表明：PS的加入提高了PP的结晶温度，两种接枝物的加入进一步提高共混物中PP的结晶温度，少量反应性单体对结晶温度影响不大，但高用量时则明显提高共混物的结晶温度；外加接枝物或者反应性单体对共混物中PP的熔融温度影响不大，但是熔融峰形与结晶温度高低有关。     

PA6／PET共混体系的X射线衍射分析

用宽角Ｘ射线衍射分析,考察尼龙６／ＰＥＴ共混体系的结晶态,表明在共混物中尼龙６和ＰＥＴ是各自结晶的,即晶相分离的。研究了结晶条件,组份比等对晶态结构的影响,发现共混体系相对结晶度低于纯组份的算术加和,说明共混体系的结晶相分离过程中,由于存在相互作用导致的干扰,使结晶度下降。     

PBT／SBS—g—GMA共混体系的研究

采用溶融共混法制备了ＰＢＴ和甲基丙烯酸缩水甘油酯功能化改性ＳＢＳ的共混物，用ＦＴＩＲ、ＷＡＸＤ，ＤＳＣ，ＭＩ等方法对共混物进行了表征，探讨了熔融共混过程中ＰＢＴ和ＳＢＳ－ｇ－ＧＭＡ的反应机理，研究了ＳＢＳ－ｇ－ＧＭＡ对共混体系相容性，结晶性能，热性能和流变性能的影响。     

高特PET-PBT共混单丝的结构与性能

采用一定比例的聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）对聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）进行共混改性纺制大直径单丝,通过对共混单丝的力学性能、扫描电子显微镜及热性能分析,研究了共混比例、后拉伸工艺对共混物的相容性和拉伸强度的影响。结果表明：通过PETPBT共混,提高了单丝的勾结强度;液体冷却温度、拉伸倍率及拉伸温度是影响共混单丝力学性能的主要因素。     

梳状共聚物／聚氧化乙烯共混体系的结晶行为

用ＤＳＣ研究了烯基甲醚／马来酸酐交替共聚物多缩乙二醇酯／聚氧化乙烯共混体系的结晶行为，结果表明：提高冷却速率试样结晶减少，乙烯基甲醚／马来酸酐交替共聚物多缩乙二醇酯／聚氧化乙烯≥４０：６０时没有结晶产生，结晶前期符合Ａｖｒａｍｉ方程，Ａｖｒａｍｉ指数，ｎ随冷却速率的增加在３．８～５．７之间波动，对表征非等温结晶的动力学参数Ｚｃ的关系式做了修正，使之更符合实际的结晶过程，同时△Ｈ也随冷却速率的增加而     

晶化温度对牙科用云母微晶玻璃微观结构的影响

目的：研究晶化温度对牙科CAD/CAM加工用四硅氟云母微晶玻璃微观结构的影响。方法：选用K2O-MgO-MgF2-SiO2系统来制备云母微晶玻璃,通过差热分析（DTA）、X射线衍射分析（XRD）、扫描电子显微镜观测（SEM）及三点弯曲强度的测试,比较了三种不同晶化温度对四硅氟云母微晶玻璃的晶化特性、微观结构及抗弯强度的影响。结果：随着晶化温度的逐步升高,四硅氟云母晶粒的形态由球形转变为片层状,晶粒尺寸和径厚比逐步增大,微晶玻璃的抗弯强度也逐步升高,但其晶相组成未发生明显变化。结果：晶化温度对四硅氟云母微晶玻璃的微观结构起决定作用。     

单链聚乙烯在石墨烯二维表面结晶的分子模拟

目前对于石墨或石墨烯等片层结构对共聚聚乙烯结晶行为的影响研究相对较少,尚未系统揭示其结晶机制。采用分子动力学模拟方法,研究单链聚乙烯在二维石墨烯表面受限状态下的结晶过程。结果发现,与聚乙烯单链结晶不同,聚乙烯沿石墨烯（001）表面发生表面吸附-链折叠-取向有序形成层状晶体,结晶过程由表面吸附和链折叠共同控制,随等温结晶温度变化分为3个区域。另外,支链不利于结晶,但当支链长度大于10时,即开始发生吸附或折叠进入晶区,与主链形成共晶,从而减缓了结晶度随支链长度而下降的趋势,并且支链主要进入石墨层界面附近的晶区。     

氮化硼诱导聚乙烯分子结晶的分子动力学模拟

采用分子动力学方法（MD）研究熔体条件下聚乙烯分子在氮化硼纳米管表面和氮化硼片层表面的结晶机理。通过对聚乙烯分子结晶过程中晶体构象的演变、空间内分子分布的变化以及分子扩散特性的研究,从微观角度比较了两种结构氮化硼纳米材料对聚乙烯结晶的影响。结果表明一维结构的氮化硼纳米管诱导聚乙烯结晶的能力远高于二维片层状的氮化硼,说明纳米材料的维度影响着高分子材料的结晶性能。     

玻璃纤维增强聚丙烯结晶力学研究

通过DSC方法研究了玻璃纤维增强聚丙烯复合体系的结晶行为,探讨了体系等温及非等温结晶动力学,采用Mandelkern方法和Jeziorny方法对体系的非等温结晶动力学进行了处理。结果表明：玻璃纤维的引入改变了聚丙烯的结晶温度和结晶度,对聚丙烯的结晶有成核作用,短玻璃纤维的成核作用强于玻璃纤维毡;聚丙烯及玻璃纤维增强聚丙烯的等温结晶在相当大的结晶范围内符合Avrami方程;由Jeziorny方法得出的单位冷却速率非等温结晶能力参数Gc不随冷却速率的改变而变化,能较好地反映结晶过程,可用该方法材料结晶动力学进行计算。     

中药复杂提取物无定形态转晶现象及其对溶出行为的影响研究——以葛根总黄酮为例

为保障中药产品质量，研究了中药复杂提取物的转晶现象及固态形式对理化性质的影响。以葛根总黄酮提取物为模型药物，通过不同条件下放样使其转晶，并进行特性溶出试验。发现环境应力条件下湿度是诱导葛根总黄酮转晶的关键因素，湿度越高，转晶越快；转晶后，葛根总黄酮溶出速率最高下降了96.51%。进一步模拟葛根总黄酮的制剂工艺后发现，引入了水分后的湿法制粒过程也将导致转晶行为并降低溶出速率。转晶样品的溶出速率与转晶量之间存在反比例关系。中药提取物在储存和制剂过程中均存在转晶风险，其转晶行为会对溶出速率产生显著影响，进而影响中药产品质量。本研究发现了无定形态中药复杂提取物的转晶现象，并系统研究了转晶现象对溶出行为的影响，为保障中药产品质量、促进中药制剂水平的提高提供了新的研究思路。     

泌尿系结石患者尿液中草酸钙结晶的研究

目的与方法利用扫描电子显微镜(SEM)研究结石患者稀释尿液中,Ca^2 和C2O4^2-浓度、结晶时间和枸橼酸钠对草酸钙结晶的影响。结果Ca^2 和C2O4^2-浓度较高时,热力学不稳定的三水草酸钙(COT)晶体成核及生长的速度比一水草酸钙(COM)晶体快,而随着Ca^2 和C2O4^2-浓度的降低,COM晶体的成核和生长占优势,当浓度降低到0．6mmol／L时,只出现COM这一种晶型。结晶时间有利于COM晶体的生长,COT在结石形成中起着先驱的作用。结论构橼酸钠对草酸钙结晶有抑制作用。     

聚丙烯基纳米碳纤维复合材料结晶行为研究

采用示差扫描量热法(DSC)研究了纳米碳纤维对PP／CNF复合材料中PP结晶行为的影响。结果表明：纳米碳纤雏可提高PP的结晶温度，但略降低其结晶速率和结晶度。提高纳米碳纤雏含量或减小纳米碳纤雏直径，PP结晶行为的上述变化更为明显，但结晶速率随纳米碳纤维含量出现先减小后增大的趋势。     

竹纸浆纤维增强聚丁二酸丁二醇酯的非等温结晶动力学

竹纸浆纤维(BPF)作为一种生物纤维,具有良好的生物降解性,将其与聚丁二酸丁二醇酯(PBS)制得BPF-PBS生物质复合材料,并用差示扫描量热法(DSC)研究了BPF-PBS的非等温结晶动力学,用Liu方程分析研究了复合材料的非等温结晶动力学参数。结果表明:Liu方程能够较好地表现BPF-PBS的非等温结晶过程。结晶速率随着冷却速率的增大而提高,BPF的加入缩短了结晶时间,提高了结晶度及结晶温度。碱溶液处理BPF可以增加PBS的结晶活化点,提高结晶度。     

聚甲醛结晶动力学研究

用解偏振光强法和差示扫描量热法（ＤＳＣ）分别研究了聚甲醛和聚甲醛助剂Ｐ的等温结晶动力学和非等温结晶动力学。探讨了助剂Ｐ对聚甲醛的结晶成核作用。