粘结剂炭的氧化动力学研究

两种粘结剂炭的氧化动力学实验表明，粘结剂炭氧化反应属一级反应。850℃、1000℃制备的中间相沥青（NJ8）的表现活化能分别为107.90kJ/mol和170．60kJ/mol，而酚醛树脂炭的表观活化能分别为65．01kJ/mol和97．63kJ/mol。可见中间相沥青（NJ8)炭的抗氧化性明显优于酚醛树脂炭。     

氰酸酯树脂改性热固性丁苯树脂的固化及其动力学

利用傅里叶变换红外光谱法(FT-IR)和差示扫描量热法(DSC)研究了氰酸酯树脂改性热固性丁苯树脂的固化反应特性及其动力学。以温度升温速率外推法计算得到固化反应起始温度(Ti0)、峰顶温度(Tp0)和终止温度(Tf0)分别为414.2、444.5、460.6 K,对改性树脂的固化过程进行优化。采用FreemanCarroll模型计算得出不同升温速率（β）下的反应级数和反应活化能,结果表明：当β<5 K/min时,固化反应级数和反应活化能分别为1.2和155.1 kJ/mol;当β≥5 K/min时,固化平均反应级数和反应活化能分别为2和188.7 kJ/mol。     

一种高残炭新型苯并噁嗪树脂的固化及热解动力学

首先基于Glaser偶合反应制备了一种含共轭二乙炔结构的新型苯并噁嗪单体（CoP-a）,然后通过热固化反应得到该单体的聚合物（P（CoP-a））。通过差示扫描量热分析（DSC）和热重分析（TG）对单体的固化反应动力学及聚合物的降解行为进行了研究,采用傅里叶红外光谱（FT-IR）及核磁共振（NMR）对单体结构进行了表征。结果表明,该聚合物在800℃氮气中的残炭率高达75.6%。基于Kissinger法和Ozawa法计算得到,CoP-a的固化反应活化能分别为106.2 kJ/mol和108.8 kJ/mol,P（CoP-a）的热降解活化能分别为343.4 kJ/mol和338.1 kJ/mol。该树脂具有良好的反应活性及较高的热稳定性。     

三角图示法合成性质集成水网络

以聚硫橡胶（PS）、聚四氢呋喃（PTMG）、二苯基甲烷二异氰酸酯（DPMDI）为原料,制备聚硫聚氨酯（PS/PU）复合材料。研究了G4、G112、G21C不同型号聚硫橡胶及其质量分数对聚硫聚氨酯复合材料结构和热力学性能的影响,进行了红外分析、差示扫描热分析（DSC）,通过TGA确立了热降解活化能。结果表明：G4和G21C型聚硫橡胶改性的聚氨酯具有更好的热稳定性能,其降解活化能可达171.36 kJ/mol。     

聚氨酯甲基丙烯酸酯树脂的性能研究

研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和三水合氧化铝(ATH)含量对聚氨酯甲基丙烯酸酯(UM)树脂性能的影响,比较了不饱和聚酯(UP)树脂、乙烯基(VE)树脂和UM树脂的固化反应活性。结果表明,MMA和ATH含量对UM树脂的粘度、固化反应活性、力学性能、硬度和阻燃性能均有显著影响;用DTA法测得UM树脂、UP树脂、VE树脂的表观固化反应活化能分别为45.5kJ/mol、56.7kJ/mol和75.8J/mol。证实UM树脂比UP和VE树脂具有更高的固化反应活性。     

氢化双酚A型环氧树脂的固化动力学

将氢化双酚A与环氧氯丙烷反应合成了氢化双酚A型环氧树脂(HBPA-EP),产物分别用多元胺类或酸酐类固化剂固化,利用差示扫描量热分析（DSC）对固化反应特性进行了研究,得到了相应的固化条件、固化反应活化能和固化反应动力学方程等。结果表明,当分别采用1,3-环己二甲胺、液态聚酰胺、顺式六氢苯酐、甲基六氢苯酐固化HBPA-EP（环氧值为0.45）时,其固化条件分别为100 ℃、2 h, 145 ℃、4 h, 90 ℃、2 h, 120 ℃、4 h,130 ℃、2 h, 150 ℃、4 h,140 ℃、2 h和160 ℃、4 h,用这4种固化剂进行固化反应的表观活化能分别为50.62、56.88、74.56 kJ/mol和68.36 kJ/mol,其反应级数分别为0.886、0.901、0.915和0.905。     

BMI/DDE/F-51 环氧树脂的固化及其热稳定性

以双马来酰亚胺(BMI)/二氨基二苯醚(DDE)组合固化剂对酚醛环氧树脂(F-51)进行固化,得到了BMI/DDE/F-51 固化体系,将该体系与单一固化剂固化的 BMI/F-51、DDE/F-51 体系进行比较,探求其固化机理和热稳定性.用差示扫描量热仪(DSC)研究了BMI/DDE/F-51 的固化反应动力学,求得固化反应表观活化能 Ea=60.86 kJ/mol、碰撞因子 A=2.04×106s-1和反应级数 n=0.89;用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对反应历程进行了探讨;用热失重分析仪(TGA)研究BMI/DDE/F-51 固化树脂的热分解动力学,确定了热稳定性能良好的耐高温环氧树脂新体系,其热分解反应表观活化能为 BMI/F-51 或 DDE/F-51 固化体系的3倍以上,达 166.08 kJ/mol.     

芳基乙炔聚合物固化反应动力学和结构表征

应用DSC和FTIR分析技术，研究了芳基乙炔聚合物的固化反应动力学和固化反应过程中的结构变化。结果表明：芳乙炔聚合物固化过程中主要形成顺式共轭多烯结构。芳基乙炔聚合物的固化反应活化能为108．6－119．7kJ/mol，单体结构对聚合物的固化反应速率有明显影响，聚1，4－二乙炔基苯（p－DEB）的固化反应速率比聚1，3－二乙炔基苯（m－DEB）快。     

不同初始条件下聚乳酸的等温结晶动力学

用差示扫描量热法（DSC）研究聚乳酸（PLA）从熔体及玻璃态两种初始状态下的等温结晶行为,考查结晶动力学参数与结晶温度（Tc）及初始状态的关系。实验结果表明：从玻璃态结晶活化能(359 kJ/mol)较从熔体结晶活化能(103 kJ/mol)高;相应的Avrami指数n（2.3～2.7）小于从熔体的（2.5～3.1）;所测得的平衡熔点是一致的,分别为155.7 ℃（玻璃态）、156.4 ℃（熔体）;从玻璃态结晶诱导时间（ti）随着Tc升高而逐渐减小,从熔体结晶Tc=95 ℃时,出现最小ti为9.47 min;在整个Tc区间,从玻璃态结晶速率(G)都受生长控制,从熔体低温时G受生长过程控制,高温时受成核过程控制。     

TiO_2、Al_2O_3基燃烧催化剂的固态化学研究

研究了TiO_2烧结及相变过程的动力学、机理及载体TiO_2经Al2O_3改性后的热稳定性。考察了以纯TiO_2和改性TiO_2为载体所制催化剂的耐热性。结果表明,Tio_2的烧结为体积扩散过程,锐钛型TiO_2变为金红石型的核化-生长过程中,成核和生长的活化能分别为71kJ/mol和227kJ/mol,其中生长过程为晶界扩散。用共沉淀法在TiO_2中掺杂Al_2O_3能明显提高Tio_2的热稳定性。Cu-Mn-Ce-O/TiO_2催化剂在700℃高温处理时,催化活性反而升高,这可能与TiO_2的相变过程有关。     

水性聚氨酯-石墨烯纳米复合材料的等温结晶动力学

通过溶液共混法制备了水性聚氨酯-石墨烯(WPU-FGNs)纳米复合材料。采用差示扫描量热仪(DSC)研究其等温结晶过程,运用Avrami方程和Arrhenius方程对WPU-FGNs纳米复合材料的等温结晶动力学进行分析。结果表明:WPU-FGNs纳米复合材料的等温结晶过程基本符合Avrami模型;随着结晶温度的提高,复合材料半结晶时间(t_1/2)和绝对结晶度均增加。当结晶温度为287 K时,FGNs的质量分数从0.1%提高到1.0%,复合材料的结晶焓(ΔH)从-16.88 J/g增加至-35.38 J/g,WPU的结晶活化能为-0.74 kJ/mol;当FGNs的质量分数为0.1%时,复合材料的结晶活化能为-1.25 kJ/mol;当FGNs的质量分数为1.0%时,复合材料的结晶活化能为-0.83 kJ/mol。     

户外用耐候性粉末涂料的研究进展

概述了适用于户外的五大类耐侯性粉末涂料：聚酯、聚丙烯酸酯类、聚氨酯类、氟及改性有机硅类。阐述各种树脂的应用现状，并从分析了结构角度剖析提高树脂耐候性的可能性及拟采用的各种方法，指出以脂肪族环氧乙烷代替三缩水甘油基异氰脲酸酯杂化的聚酯树脂体系将成为今后户外用粉末涂料的重要发展方向。     

生物质油精制前后燃烧性能比较

对生物质喷动流化床快速裂解油进行催化裂解精制，在氧气气氛，不同升温速率下对精制前后的生物质油和精制油进行TG—DTA分析，对生物质油精制前后的燃烧性能和动力学进行了分析和比较。结果表明：精制后比精制前挥发所需能量降低了10．02kJ／mol；燃烧活化能由原来的173．64kJ／mol降低到80．95kJ／mol，这说明精制后的精制油大大降低了燃烧所需的活化能，提高了油的可燃性，使得生物质油更容易燃烧。     

Mn（OAc）_2·4H_2O和有机酸固相反应的研究

用等温电导法研究了Ｍｎ（ＯＡｃ）２·４Ｈ２Ｏ与有机酸的固相反应。发现反应活性为：戊二酸（Ｅａ＝３７．６１ｋＪ·ｍｏｌ－１）＞丁二酸（Ｅａ＝４１．３４ＫＪ·ｍｏｌ－１）＞己二酸（Ｅａ＝８５．２０ｋＪ·ｍｏｌ－１）。用元素分析、ＸＲＤ和ＩＲ表征了固相产物。     

具有内皮祖细胞捕获功能的聚氨酯的合成与研究

以聚碳酸酯二元醇(PCDL)为软段,1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为硬段,二羟甲基丙酸(bis-MPA)为扩链剂合成了一种侧 链含有羧基官能团的聚碳酸酯型聚氨酯材料。将氨基封端的四代树枝状聚酯大分子共价接枝到聚氨酯的侧链上,脱除树枝状分子表 面缩酮保护基后得到了一种新型的侧链树枝化多羟基聚氨酯材料。此聚合物能有效黏附CD133抗体,黏附了抗体的材料可大大提高 CD133内皮祖细胞的黏附。这一结果为通过加速血液接触材料表面内皮化来提高其血液相容性提供了可能。     

一缩二乙二醇双烯丙基碳酸酯的聚合及性能

研究了一缩二乙二醇双烯丙基碳酸酯(DADC)在引发剂存在下的预聚合和固化反应，测定了不同预聚液的粘度、折射率与反应时间、温度、引发剂类型及用量之间的关系，求得了不同条件下预聚合反应的回归方程和速率常数。用DSC和FTIR分析固化反应过程，确定了固化反应的工艺条件，并制备了复合材料和人造大理石。结果表明：反应温度和引发剂用量是影响预聚合的重要因素，预聚合活化能为133kJ／mo1，固化反应活化能为93．6kJ／mo1，DADC树脂及其复合材料具有良好的综合性能。     

煤与木屑共液化的动力学模型

基于煤与木屑以及高分子的中间产物和最终产物结构的不均匀性及煤与木屑中包含大量的顺序和平行反应的事实,提出一个模拟煤与木屑共液化的反应动力学模型。该模型认为煤与木屑共液化经历了以下过程;煤与木屑裂解生成沥青烯、前沥青烯和小分子的气态产物;沥青烯与前沥青烯进一步转化生成油,反应的活化能分别为59.8KJ/mol、43.7KJ/mol和84.0KJ/mol。其中,在一定的反应条件下煤与木屑以及沥青烯与前沥青烯均分为两部分;即可反应部分和不可反应部分,由此得到的理论值与实验值能够较好地吻合。     

软段对水性聚氨酯结构与性能的影响

以低聚物多元醇、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、亲水单体二羟甲基丙酸(DMPA)，乙二胺为主要原料，制备了一组不同组成的聚氨酯乳液。通过粘度测定、粒度分析、力学性能和耐水性能测试、原子力显微镜(AFM)分析，研究了软段类型、软段分子量对乳液及其胶膜性能的影响。结果表明，分子结构规整、易结晶的软段合成的聚氨酯树脂力学性能和耐水性能都较好，对聚己二酸酯而言，分子量减小，其合成的水性聚氨酯拉伸强度提高，耐水性能却有很大程度的下降。