溴化银T颗粒乳剂微观电性能的研究

根据Wanger直流极化法原理，采用可逆电极与阻塞电极并用的方法，对溴化银T颗粒乳剂微晶体在直流电场中进行极化，当离子电流为零时测得其电子电导率和空穴电导率。当乳剂中掺入浅电子陷阱掺杂剂[Fe(CN)6]^4-时，其电子电导率增大，空穴电导率下降。电子电导率的变化可以反映出溴化银乳剂灰雾产生的内在原因，空穴电导率的变化则反映出I^-对空穴捕获的作用。     

HPLC-MS测定奥美沙坦酯中有关基因毒性杂质

建立一种直接测定奥美沙坦酯中基因毒性杂质5-(4′-溴甲基联苯-2-基)四氮唑和5-(4′-二溴甲基联苯-2-基)四氮唑的液相色谱-质谱联用方法。采用色谱柱Agilent Zorbax Eclipse Plus C₁₈(250 mm×4.6 mm，5 μm)，以0.1%甲酸水溶液-乙腈为流动相；在电喷雾正离子模式下，对m/z 315和m/z 395离子进行选择性监测。5-(4′-溴甲基联苯-2-基)四氮唑和5-(4′-二溴甲基联苯-2-基)四氮唑的质量浓度分别在0.009 4~0.561 0 μg/mL和0.018 2~0.547 5 μg/mL范围内与峰面积呈良好线性关系；定量限分别为9.35和18.25 ng/mL；检测限分别为3.12和6.08 ng/mL；平均回收率分别为96.5%(n=9，RSD=4.8%)和98.0%(n=9，RSD=5.1%)。本法操作简便、专属性好、准确度高，可用于奥美沙坦酯中基因毒性杂质5-(4′-溴甲基联苯-2-基)四氮唑和5-(4′-二溴甲基联苯-2-基)四氮唑的检测。     

氮杂环类化合物的反应研究

目的本文对氮杂环类化合物的反应进行研究。方法 N-甲基六氢吡啶及托品酮与溴乙腈反应制得季胺盐溴化N-甲基-N-腈甲基六氢吡啶和溴化N-甲基-N-腈甲基托品酮,得到的季胺盐在四氢呋喃中与过量氢化钠反应。结果前者反应得到甲基转移的产物,后者发生Hofmann消除反应。结论溴化N-甲基-N-腈甲基六氢吡啶在氢化钠作用下,首先发生甲基转移反应,进而与四氢呋喃中的不纯物过氧化氢物产生的甲酸酯反应生成化合物2-六氢吡啶基-2-腈基-丙醛。阿托品化合物在氢化钠作用下是首先发生Hofmann消除反应,进而环合生成化合物3-氨基-1-甲基-2,7,8,8a-四氢-环庚吡咯-4-酮。     

一种改进的卡巴拉汀制备工艺

卡巴拉汀改进后的制备工艺如下:首先将间羟基苯乙酮(4)与甲乙氨基甲酰氯缩合得中间体(3),然后用科里-巴克什-柴田(CBS)手性还原得(R)-N-乙基-N-甲基氨基甲酸-3-(1-羟乙基)苯酯(2),再经甲基磺酰氯甲磺酰化,并用二甲胺气体原位亲核取代得终产物卡巴拉汀(1)。整个工艺最关键的步骤为手性还原中间体(3)生成手性中间体(2),该过程通过正交试验来理解和优化。改进后的卡巴拉汀制备工艺操作和纯化方便,三步总收率达到88%。     

SiO2表面RAFT接枝聚合苯乙烯

基于纳米SiO2表面羟基与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷间的偶联反应,在纳米SiO2表面引入可聚合双键。采用可逆加成断裂链转移（RAFT）聚合技术,以偶氮二异丁腈为引发剂,使SiO2表面接枝聚合苯乙烯。考察了二硫代苯甲酸异丁腈酯、二硫代苯甲酸苄酯、(1,2,4-三氮唑)基二硫代甲酸苄酯和二硫代新戊酸苄酯等对SiO2表面接枝聚合苯乙烯速率的影响。结果表明,SiO2表面接枝聚合苯乙烯的速率决定于RAFT试剂的Z基团结构。二硫代新戊酸苄酯调控的SiO2表面接枝聚合苯乙烯的速率最高。     

囊泡模板法制备PEDOT空心微球及其对抗坏血酸的电催化氧化性能

在十六烷基溴化三甲基铵(CTAB)和十二烷基苯磺酸钠(SDBS)混合溶液中,以过硫酸铵(APS)为氧化剂,使3,4-乙撑二氧噻吩(EDOT)单体发生氧化聚合,制得尺寸分布在50~950 nm,球壁厚约为50 nm 的聚(3,4-乙撑二氧噻吩)(PEDOT) 空心微球。PEDOT空心微球的形成过程中,由CTAB 和SDBS形成的囊泡在聚合过程中起到了模板的作用。通过红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)和电导率测定仪对PEDOT 空心微球进行了表征;利用循环伏安法对比研究了PEDOT 空心微球和PEDOT 块状颗粒对抗坏血酸(AA)的电化学氧化的催化作用。结果表明,与PEDOT 块状颗粒相比,PEDOT 空心微球有效地降低了AA的氧化电位。     

Reactive-HALS III: ATMP光聚合动力学研究

以受阻胺哌啶醇衍生物4-(丙烯酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(ATMP)作为聚合单体,利用光差动热分析法(DPC)系统地研究了ATMP的光聚合反应活性和反应动力学规律.结果表明:反应体系的组成和聚合条件对ATMP光聚合动力学有显著的影响;在聚合初期,ATMP光聚合速率同引发剂浓度和辐照光强的平方根呈线性关系;利用DPC测定了ATMP光聚合过程的动力学参数(kp和kt),链终止速率常数kt远大于链增长速率常数kp, kt/kp= 100.01～394.78;kt和kp均随着转化率的增大而减小,但kt的减小幅度大于kp;电子顺磁共振谱(EPR)定量结果表明:原位生成的微量[(2～6)×10-7mol/L]稳定氮氧自由基对ATMP的溶液光聚合过程的阻聚效应不明显.     

Reactive—HALSⅢ：ATMP光聚合动力学研究

以受阻胺哌啶醇衍生物4-(丙烯酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(ATMP)作为聚合单体,利用光差动热分析法(DPC)系统地研究了ATMP的光聚合反应活性和反应动力学规律.结果表明:反应体系的组成和聚合条件对ATMP光聚合动力学有显著的影响;在聚合初期,ATMP光聚合速率同引发剂浓度和辐照光强的平方根呈线性关系;利用DPC测定了ATMP光聚合过程的动力学参数(kp和kt),链终止速率常数kt远大于链增长速率常数kp, kt/kp= 100.01～394.78;kt和kp均随着转化率的增大而减小,但kt的减小幅度大于kp;电子顺磁共振谱(EPR)定量结果表明:原位生成的微量[(2～6)×10-7mol/L]稳定氮氧自由基对ATMP的溶液光聚合过程的阻聚效应不明显.     

氟吗西尼拮抗咪唑安定的临床观察

目的　观察全麻术后氟吗西尼对咪唑定安的拮抗作用以及对呼吸循环的影响。方法　择期全麻手术患者 30例 (ASAⅠ -Ⅱ级 )。麻醉诱导及维持 :氟芬合剂 4ml,潘库溴胺或哌库溴胺 0 .1mg/kg ,依托咪酯 0 .3mg/kg ,咪唑安定 2 - 5mg ,于切皮前再给予芬太尼0 .1mg ,持续吸入 1.0 % - 2 .0 %异氟醚 ,按需追加肌松剂。术毕恢复病人自主呼吸 ,使病人血氧饱和度维持在 93%或术前水平。而病人无意识 ,呼之不睁眼 ,其它生命体征平稳 ,在此条件下给予氟吗西尼拮抗剂。监测并记录基础、给药前、给药后 1、2、5、10分钟、拔管后、返回病房后血压、心率以及给药前后意识恢复情况 ,将所得参数与基础值作对比。结果　给药后各时段及拔管后、返回后血压、心率与基础值及给药前比较无统计学意义 (P >0 .0 5 ) ,给药 1分钟后有 6例意识恢复 ,2分钟后有 18例意识恢复 ,5分钟后有 2 4例意识恢复 ,15例完全清醒 ,10分钟有 2 8例意识完全恢复并清醒 ,能完成指令动作 ,其催醒有效率为93.3% ,全部病人安静合作 ,术后随访未发现有任何副作用。结论　氟吗西尼作为苯二氮 艹卓 类药物的逆转催醒药 ,起效快 ,对呼吸和循环无影响 ,具有安全地恢复防御反射和催醒的作用     

固相萃取-高效液相色谱串联质谱测定人体尿液中芳香化合物代谢物的方法研究

  目的  建立固相萃取-高效液相色谱串联质谱（high performance liquid chromatographic tandem mass spectrometric, HPLC-MS/MS）同时测定尿液中8种芳香化合物代谢物（苯巯基尿酸、甲基马尿酸、N-乙酰基-S-苯基-L-半胱氨酸、苯乙醛酸、苯乙醇酸、对氨基酚、对硝基酚和1-羟基芘）的方法。  方法  取1 mL尿液,加入20 μL β-葡萄糖醛酸酶和1 mL乙酸铵缓冲溶液,在37 ℃孵箱中酶解20 h。酶解后混匀,取适量酶解液注入PrimeHLB 固相萃取柱净化,4 mL乙腈洗脱,洗脱液氮吹至干,用0.20 mL甲醇复溶后进样HPLC-MS/MS系统分析。高效液相色谱分离采用反相C₁₈色谱柱（2.1 mm×150 mm,3.5 μm）,流动相A为含体积分数0.1%甲酸的水,流动相B为甲醇,采用梯度洗脱,流速为0.2 mL/min。质谱采用正、负离子交替扫描方式,多反应监测（multiple reaction monitoring, MRM）模式检测,内标标准曲线法定量。  结果  8种代谢物在 1~100 ng/mL范围内线性良好,相关系数均大于0.995,测定的精密度（relative standard deviation, RSD）在0.05%～9.95%之间,8种代谢物的检出限在0.041~0.12 ng/mL范围内。将所建立的方法用于尿样分析,加标回收率为80.1%～114.0%。  结论  所建立的方法灵敏、快速、准确,适用于普通人群和职业人群的芳香化合物生物监测评估。     

氨噻肟唑头孢菌素的合成

本文以7-ACA为原料制备了7-ACT,再以DCC为缩合剂与侧链2(2-氯乙酰氨基噻唑-4)-(Z)-2甲氧亚胺乙酸进行缩合,使用N-甲基二硫代氨基甲酸甲胺盐脱保护基,以葡聚糖凝胶LH-20精制合成了氨噻肟唑头孢菌素;总收率35.8％。产物经~1H核磁确证为顺式构型化合物。     

聚苯胺电极的电导率

采用化学氧化聚合法制备聚苯胺(PANI)。利用四探针技术和电流-电压方法对PANI的电导率进行表征测试。基于电子-空穴导电机理和经典电流密度表达式,建立了PANI的有效导电数学模型,该模型可描述为电流密度、电压、温度的函数。对模型的图形分析表明,得到的电流-电压规律与PANI的实验结果一致。对电流密度与温度的关系分析得到的电导率随温度的变化规律与实验现象相符。结果表明:PANI有机半导体主要以耦合电流为主,电流强度随电压(温度)的增加呈现先增大后减小的趋势; 低温时,PANI的导电性较好。     

硬脂酸双—羟乙基氨基乙酯的合成及硅蜡乳液的研制

硬脂酸与三乙醇胺在一定条件下进行酯化反应得到浅黄色蜡状酯,再季铵化得到相应的具有杀菌、抗静电作用的季铵盐。将该季铵盐作为功能添加剂,以复合乳化剂乳化蜡,并进一步与有机硅羟乳共混得到一系列功能性产品,可望在皮革等行业中得到广泛应用。     

转相超声乳化技术制备莪术油亚微乳的理化性质研究

目的 考察转相超声乳化技术制备的莪术油亚微乳理化性质,并与高压乳匀法制备的莪术油亚微乳进行比较.方法 分别采用转相超声乳化技术和高压乳匀法制备莪术油亚微乳,比较其形态和粒径分布,HPLC法测定了其含药量,并进行稳定性比较.结果 转相超声乳化技术和高压乳匀法制得的亚微乳平均粒径分别为188.14、277.78 nm,含药量分别为9.240 1、8.743 6 mg/mL.转相超声乳化技术制备的亚微乳的稳定性和粒径分布有了显著提高.结论 转相超声乳化技术制备的莪术油亚微乳平均粒径更小,粒径分布更窄,含药量更高,稳定性更好,而且制备工艺设备简便,对改进亚微乳生产工艺具有重大参考价值.     

不同浸润度聚苯胺的制备及性能

采用乳液聚合的方式,分别选取十二烷基硫酸钠（SDS）、十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）、聚乙二醇（PEG）作为分散剂,制得了浸润度不同的聚苯胺（PANI）。研究了不同类别分散剂对PANI性能的影响。采用扫描电镜（SEM）、X射线衍射（XRD）、水接触角（WCA）、傅里叶红外光谱（FT-IR）、紫外-可见光光谱（UV-Vis）、激光粒度仪等测试方法对PANI的结构与性能进行了分析,并通过循环伏安和交流阻抗实验研究了PANI的电化学性能。结果表明所有PANI样品均处于掺杂态,以PEG为分散剂的样品亲水性最佳,CTMAB次之,SDS最差。PEG为分散剂能够降低PANI的粒度,提高PANI的规整度进而增强其导电性能。阴离子分散剂SDS亲水端带负电,容易被质子掺杂的聚苯胺吸附,SDS的疏水端向外提供了PANI疏水性。SDS存在下合成的PANI粒度较大,电导率最低。阳离子型分散剂CTMAB因为其亲水端带正电不利于质子酸掺杂PANI,电荷转移阻抗较高。     

直接正性卤化银成像体系的形成要素及调控方法

研究了直接正性照相乳剂性能改善的调控方法，发现卤化银晶体的结构特征具有重要影响，多层结构乳剂显示出最佳的感光特性。灰化过程的控制影响到灰雾中心的形态和分布，灰化方式的变化能有效地调控影像最大密度和感光敏度。有机减感染料在直接正性照相乳剂中的应用大大改善了其反转速度。碘在卤化银颗粒表面的存在便直接正性照相乳剂的感光敏度有明显的增加。     

两种静脉脂肪乳剂对早产儿静脉营养相关胆汁淤积的影响

目的分析鱼油脂肪乳、大豆油脂肪乳对接受长期静脉营养早产儿胆汁淤积发生的影响。方法对61例监护室住院早产新生儿的临床资料进行回顾性分析。根据临床静脉营养脂肪乳选择分为3组：豆油组26例、鱼油组20例、无脂肪乳组15例,分析3组患儿基本情况和静脉营养使用情况间的差异以及影响2个月时血清直接胆红素水平的因素。结果胆汁淤积的发生率13%,无脂肪乳组无胆汁淤积发生,豆油组和鱼油组胆汁淤积发生情况无统计学差异。回归分析示脂肪乳总量和开奶时间是生后2个月时血清直接胆红素水平的影响因素。结论脂肪乳的使用是导致胆汁淤积发生的一个重要因素,大豆油和鱼油对胆汁淤积发生的影响无统计学差异,开奶时间推迟会使患儿血直接胆红素水平升高。     

小丛红景天挥发油化学成分的分析

目的: 研究小丛红景天挥发油的化学组成. 方法: 采用水蒸气蒸馏法提取小丛红景天挥发油,并通过气相色谱-质谱(GC-MS) 联用技术,对其中的化学成分进行分析鉴定. 结果: 鉴定了其中的38个化合物, 所鉴定成分含量约占总检出量的91.12%. 其化学成分主要为肉豆蔻酸(19.37%),棕榈酸甲酯(7.56%),2,6-十六烷基-1-( )-抗坏血酸酯(6.27%),8,11-十八碳二烯酸甲酯(5.22%),十七烷(4.82%),十二烷基乙氧基醚(2.98%),2-异丙基-5-甲基1-庚醇(2.62%),二十四烷酸甲酯(2.12%),2-乙基-2-甲基-十三醇(2.08%)等. 结论: 所用方法为小丛红景天的合理开发利用提供了科学依据.