Pd/NiSMM上正己烷异构化的反应机理

通过对正已烷在Pd/NiSMM催化剂上的异构化反应产物分布的分析,以及与负载钯的氢型丝光沸石催化剂(Pd/HM)反应行为的比较,认为在Pd/NiSMM上烷烃异构化反应遵循既有双功能催化机理又有酸催化机理的综合催化反应机理。正构烷烃先按双功能催化机理生成单侧链异构烷烃,再在酸性中心作用下生成多侧链异构烷烃。双功能催化反应中所需要的Bronsted酸中心主要是在还原过程中产生的。镍的还原在提供了主要的金属催化功能的同时产生了大量的质子酸。钯的作用主要是促进镍的还原。我们发现Pd/NiSMM催化剂上的金属催化功能有余而酸性催化功能不足,因而设法增强其酸催化功能是改进该催化剂的方向。     

HY沸石表面酸性的红外和紫外光谱研究

HY型沸石经过400℃真空煅烧,150℃吸附吡啶,分别在150℃、200℃、250℃、300℃、350℃真空脱附,先由红外光谱测得吸附在Lewis酸(简称L酸)和Bronsted酸(简称B酸)中心的吡啶吸收峰消光度(频率分别为1453cm~(-1)和1543cm~(-1)),然后,由紫外光谱测定其吡啶含量。求得两个红外吸收峰的消光系数为:ε~L=0.095±0.005cm~2/μmol,εB=0.065±0.004cm~2/μmol,计算了两种酸的酸量。测定了HY沸石和超稳Y沸石表面酸的酸强度分布。HY沸石的总酸量比超稳Y高,超稳Y酸强度比HY强。稳定化过程使总酸量减小,酸强度增加。在HY沸石中,L酸酸量随煅烧温度升高而升高,B酸酸量在300℃左右煅烧时达到最大,总酸量在300—350℃煅烧时出现最大。这与HY沸石催化苯的烷基化反应转化率比较,催化活性和总酸量存在密切联系。     

改性USY型催化裂化催化剂提高氢转移性能的研究

通过考察稀土元素铈、镧和磷对USY型催化裂化催化剂改性所引起的基质和分子筛表面酸性的变化,研究了引入铈、镧和磷对催化裂化活性和氢转移性能的影响。结果表明稀土元素的引入可以增加基质和分子筛表面酸量,提高催化活性和氢转移性能,但焦炭产率也随之增加;磷的引入可改善基质和分子筛表面酸性,减少强酸量,增加弱酸量,抑制焦炭的产生。     

镍取代云母蒙脱石的合成及其催化活性

研究了晶化时间、晶化温度等条件对合成镍取代云母-蒙脱石(NiSMM)的影响。考察了不同镍含量的NiSMM的组成、晶胞平均化学式及其对正辛烷异构化的催化活性。结果表明,在250℃晶化20小时能得到结晶良好的NiSMM。随着镍含量的增加,NiSMM逐渐由二八面体式变化为三八面体式。以含NiO 30%(wt)(即每个晶胞中含4～5个镍离子)的NiSMM为载体的催化剂对正辛烷异构化具有较好的催化性能。     

磷改性对超稳Y分子筛结构和表面性质的影响

采用固体核磁共振、X射线衍射、红外吸收光谱和吡啶吸附红外光谱等分析方法,研究了磷改性对超稳Y分子筛的结构和表面性质的影响。结果表明:当磷含量较低时,磷改性主要在分子筛表面形成含端氧和端羟基的单聚态磷,使分子筛表面的强酸减少而弱酸增加;磷含量较高时,形成的主要产物是多聚态磷,分子筛表面的强酸和弱酸都会减少。分子筛经水热老化处理而形成的五配位超骨架铝,不易与单聚态磷反应,而易与多聚态磷发生作用,转化成四配位非骨架铝。     

Y型分子筛催化剂的表面酸性及其催化性能

利用吡啶吸附红外光谱（Py-IR）和X射线衍射法表征了磷钨酸（PW）、氢氧化铌改性分子筛的表面酸性和结构,用催化法脱除芳烃中微量烯烃的烷基化反应研究其酸催化性质。结果表明：催化剂的结构、表面酸含量和磷钨酸、氢氧化铌在催化剂中所占的比例,都显著地影响烷基化反应;Dawson结构的磷钨酸比Kiggen结构的磷钨酸具有较好的催化烷基化反应活性;随着磷钨酸含量的增加,催化剂B酸量先增加后减少,L酸量减少;随着氢氧化铌含量的增加,总B酸量和L酸量都减少,催化剂的活性随总B酸量与总L酸量比值的增加而提高;用磷酸或草酸处理氢氧化铌,总B酸量与总L酸量的比值增大,可进一步提高分子筛的活性和寿命。研究结果还表明：强B酸不利于脱烯烃反应。     

一种FCC催化剂水热稳定性的研究

通过对一种ＦＣＣ催化剂水热稳定性的实验研究,揭示了催化剂酸性,分子筛破坏程度,晶胞常数和硅铝原子比等参数受水热处理条件影响的一些规律。一同温度在７５０－８００℃之间时催化剂的总酸量降低很快,而强酸与 到之比随分子筛脱铝量的增多而增大,在８５０℃,样品处理时间大于４ｈ时,晶胞常数降到２．４２７ｎｍ,硅铝原子比增大到２０．１,剩下的酸基本上是强酸,而且分子筛的相对破坏程度达到６０％。     

苯酚烷基化反应的Y型分子筛催化剂研究

以Y型分子筛为固体酸催化剂,分别从催化剂的改性、制备因素和反应参数,对文题进行了研究。结果表明:在引入相同金属阳离子后。随着Na~+交换度的提高,总酸量减小,催化活性降低;当焙烧温度为550℃时,催化剂的总酸量、比表面积和催化活性均为最高;在常压、175℃、气体空速2000h~(-1)、叔丁醇/苯酚=1.2∶1(mol)条件下,苯酚转化率为69%,对叔丁基苯酚选择性达85%。     

正戊烷的异构化反应活性与丝光沸石催化剂表面酸性的关系

本文在280℃和临氢总压为1.961M Pa的反应条件下,考察了正戊烷在氢型丝光沸石和0.5(重)%钯/氢型丝光沸石上异构化反应的活性和选择性,并以钯啶作探针,用脉冲色谱法和红外光谱法测定了催化剂的酸量及酸位性质。结果表明,氢型丝光沸石上存在着催化正戊烷异构化和裂化反应的两种活性中心,该沸石孔道内部脱铝位附近的强酸中心可能是正戊烷的裂化反应活性位,钯的引进将优先定位于这一强酸中心附近,因而去除了裂化反应源,改善了正戊烷异构化反应的选择性。     

红外光谱法研究改性Y型分子筛表面酸性与活性的关系

用红外光谱法研究了改性Y型分子筛的表面酸性,并考察了烷基化反应活性与酸性质的关系。结果表明:经过离子交换之后的Y型分子筛催化剂活性和寿命没有明显提高,但是加La2O3后,总B、L酸量减少,催化剂的活性和寿命都得到了提高。     

碳化氨水解吸二氧化碳的研究

本文研究了碳化氨水的二氧化碳解吸过程。在温水(57—79℃)加热条件下,高碳化度氨水可选择性释出二氧化碳。实验湿壁塔的泡核解吸研究证明,平均过饱和度高于1.2即可获得明显的泡核解吸速率。且解吸速率随过饱和度和过饱和温距而增大,但解吸的选择性则随解吸速率增大而下降。本文并以低于沸点的膜状解吸实验,论证了二氧化碳的解吸机理,即解吸速率受NH_4HCO_3分解成NH_2COONH_4的反应强烈影响。并以此合理地解释了二氧化碳解吸在选择性和速率上呈现的特性。     

空气中苯、甲苯和二甲苯的直接热解吸气相色谱测定法

本法特点是灵敏、快速、简便和不使用溶剂。用泵或注射器将含有待测物质的空气以3～5ml/s的速度通过Tenax GC吸附管。采好样后将Tenax GC管放入热解吸器中,在250℃下解吸,同时由氮气将释放以来的物质运送到色谱柱中,以氢水焰离子化检定器进行测     

活性炭吸附法处理对氨基苯酚生产的废水

提出了用活性炭吸附处理对氨基苯酚(PAP)废水的工艺流程，探讨了5种活性炭的吸附平衡曲线。以果壳炭为吸附剂，考察了吸附处理对氨基苯酚废水的影响因素，测定了穿透曲线、工作段高度与线速度的关系、穿透曲线与循环次数的关系。实验还证明了w=0．18的硫酸溶液脱附活性炭是可行和有效的，脱附液能作为原料液充分利用。用此法处理后的废水，对氨基苯酚含量小于0．001%，从而实现了对氨基苯酚绿色生产过程。     

3种新型菊酯类卫生用药的吸附和解吸特性研究

目的：研究Es-生物烯丙菊酯、炔丙菊酯及右旋苯醚菊酯3种新型菊酯类卫生用药在玻璃中的吸附、解吸特性，同时比较它们在土壤中的吸附性，为评价其在环境中的安全性提供科学依据。方法：以玻璃、河南二合土为吸附剂，采用振荡平衡法研究3种菊酯类卫生用药的吸附、解吸特性。结果：3种菊酯在玻璃和土壤上的吸附性能存在一定差异，在河南二合土中的吸附性均大于其在玻璃上的吸附性。结论：3种菊酯在玻璃上的解吸系数均小于其吸附系数，在玻璃上的吸附为物理吸附，容易解吸去除。     

溶剂解吸气相色谱法测定工作场所空气中的溶剂汽油

目的建立工作场所空气中溶剂汽油的溶剂解吸气相色谱测定方法。方法采用活性碳管采集。二硫化碳解吸,HP～FFAP毛细管柱分离,氢火焰离子化检测器检测空气中的溶剂汽油。结果溶剂汽油浓度在0．6603～660．30μg/ml范围内呈线性关系,回归方程为A=I．25881272C＋0．6728301,相关系数r=0．99999;方法检出限为0．171μg／m3。以1．5L的采样量计算空气中的浓度为0．11mg／m3。碳管的解吸效率范围为99．2％～100．0％,重复测定的相对标准偏差（nSD）均小于1．O％。结论本方法准确度高、操作简便、灵敏．适用于工作场所空气中溶剂汽油的测定。     

改良MDEA脱碳系统的优化设计

建立了改良ＭＤＥＡ脱碳系统的数学模型，并进行了系统模拟计算。通过经济评价，获得了优化设计参数。     

固体颗粒对脱硫剂溶液泡沫性能的影响

对于含有H2S、CO2酸性气体的脱硫，新型空间位阻胺脱硫剂LY－1比工业常用的脱硫剂MDEA（N－甲基二乙醇胺）对H2S具有更好的选择性，且吸收容量大，解吸性能好。本文研究了脱硫过程中，活性炭、Fe(OH)3和FeS等固体颗粒对LY－1，MDEA，DEA和MEA脱硫剂溶液泡沫性能的影响。活性炭和Fe(OH)3颗粒对这些脱硫剂溶液泡沫性能的影响较大，尤其对MDEA溶液更为显著，固体颗粒粒径大小对脱硫剂溶液泡沫性能的影响不大，但固体颗粒浓度对脱硫剂溶液泡沫性能的影响较大。     

铁炭复合磁性载体的制备及性能测定

采用中和沉淀法对球磨法制备的Fe3O4/C初级复合磁性载体进行了表面改性,并经过固相高温还原得到了铁炭复合磁性载体。制备的载体分别用TEM、XRD、TG及TPM-7 BH仪进行了表征。考察了磁靶向药物载体的热稳定性,并对其在空气中磁性能的变化规律及其在类似人体的环境中磁性能的变化趋势进行了考察。结果表明:所制备的复合磁性载体能满足实际应用的要求。     

AB-8大孔吸附树脂对甘草总黄酮的吸附

目的 考查AB-8树脂对甘草黄酮的吸附和解吸性能及影响因素.方法 用紫外分光光度法测定甘草总黄酮含量,用树脂吸附量、上样溶液体积为指标考查AB-8树脂对甘草黄酮的吸附行为.结果 确定合适的上样条件为:pH=5,上样液中总黄酮的浓度为0.85 mg/ml,上样流速为3 BV/h;合适的洗脱条件为:60%的乙醇,流速为3 BV/h.结论 用AB-8大孔吸附树脂对甘草黄酮有较好的吸附和解吸性能.     

工作场所空气中多种有机毒物同时测定研究

目的建立溶剂解吸气相色谱同时快速测定工作场所空气中共存的正己烷、苯、甲苯、对-二甲苯、间-二甲苯、邻-二甲苯、乙苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、丙酮和三氯乙烯多种有机毒物的分析方法。方法采用气相色谱法,活性炭管吸附空气中有机毒物,二硫化碳解吸,经HP-FFAP毛细管色谱柱分离,FID检测器检测。结果分离效果理想,相关系数r均0.999;相对标准偏差范围在1.1%~6.8%之间;最低检出限范围0.10~0.79μg/mL;空气中最低检出浓度范围0.1~0.5mg/m3;解吸效率范围90.9~97.8%。结论方法简单、快速、准确,适用于工作场所空气中多种有机物毒物的同时测定。