多官能团分枝状化合物的合成研究--Ⅸ.几个分支侧链的合成

在新型多分枝大分子Ｄｅｎｄｒｉｍｅｒｓ的合成研究中，设计和合成适当的分支侧链是其关键之一，为了更有效的合成这种多分枝大分子，作者设计了４个新的分支侧链，并分别以丙二酸二乙酯和季戊醇为原料，经２～４步反应将其合成，其结构经ＩＲ和１ＨＮＭＲ光谱等确证。与文献报道的分支侧链相比，存在着成醚分枝化程度高和空间位阻小等特点。     

多官能团分枝状化合物的合成研究Ⅰ．三方向醚键型分枝状化合物的合成

报道新型有机分子——三方向醚键型分枝状化合物的合成。目标化合物的合成选用甘油为三方向起始核心，以氧丙基为空间间隔基，通过延伸方法解决甘油末端羟基的立体位阻。甘油末端羟基经氰乙基化、醇解、还原和磺酸酯化等步骤制得化合物（４），（４）分别与３种不同的带保护基的分支侧链（１～３）成醚得化合物（５～７），（５～７）脱保护后得羟基数为原母核２倍的醚键型分枝状化合物。所合成的化合物（５～１０）均未见文献报道，其结构经ＩＲ、１Ｈ－ＮＭＲ和元素分析确证。它们可用于新型多分枝大分子——Ｃａｓｃａｄｅ分子的合成研究。     

多官能团分枝状化合物的合成研究I.三方向醚键型分枝状化合…

报道新型有机分子三方向醚键型分枝状化合物的合成，目标化合物的合成选用甘油为三方向起始核心，以氧丙基为空间隔基，通过延伸方法解决甘油末端羟基的立体位阻。甘油末端羟基经氰乙在化、醇解、还原和磺酸酯化等步骤得化合物（４），（４）分别与３种不同的带保护基的分支侧链（１－３）成醚得化合物（５－７），（５－７）脱保护后得羟基数为原母核部的醚键型分枝状化合物，所合成的化合物（５－１０）均未文献报道，其结构经ＩＲ     

一种含胆甾醇介晶基团的侧链液晶高分子的合成

以２，４－二异氰酸甲苯酯（２，４—ＴＤＩ）、胆甾醇、丙烯酸β－羟丙酯为原料，合成了含胆甾醇介品基团的侧链液晶高分子、并用ＮＭＲ、ＩＲ和元素分析方法对其结构进行了鉴定。聚合物的相转变温度和形态织构用ＤＳＣ、Ｘ－射线衍射和偏光显微镜进行了测定和观察。     

巨细胞病毒抗原分支肽的合成与鉴定

目的: 探讨人巨细胞病毒(HCMV)抗原分支肽人工合成方法. 方法: 用固相合成方法分别合成HCMV抗原表位的线性多肽和分支多抗原肽,经HPLC进行纯化后质谱检验其分子质量,并用质控血清鉴定抗原活性. 结果: 合成的线性肽分子质量为793.87 ku,八分支肽的分子质量为7127.77 ku,均与其理论分子质量相符,分支肽经ELISA初步鉴定对质控血清具有较好的分辨效果. 结论: HCMV抗原分支肽的人工合成大大简化了以往HCMV抗原的制备方法,且制备成本低,无潜在生物危害.     

新型酪氨酸激酶抑制剂的合成及其活性评价

目的 以L029为先导化合物,设计合成具有蛋白酪氨酸激酶(PTK)抑制活性的化合物.方法 以L029为原料,通过还原和(或)在其活泼H等位点接入侧链3-二甲基氨基-1-丙烷、乙酸甲酯、丙酸甲酯等基团,设计合成了一系列L029衍生物,并用酶联免疫吸附法(ELISA)测定其PTK活性,计算抑制率.结果 成功合成5个目标化合物,结构经1H NMR和MS确证.其中3个化合物T2、T3、T5具有较强的PTK抑制活性.结论 本文研究的目标化合物合成路线方法简单,反应条件温和,3个目标化合物具有较强PTK抑制活性,为进一步开展此类分子的设计合成提供了参考.     

新型苦参碱衍生物的设计合成及其体外抗炎活性

目的设计合成新型苦参碱衍生物,并研究其体外抗炎活性。方法以槐果碱为起始原料,经硫代和经典的Michael加成反应得到10个目标化合物;所得化合物均考察了其体外对抗炎因子TNF-α释放以及NF-κB转染的影响。结果合成的目标化合物经1 HNMR和ESI-MS确证其结构。所得化合物体外对TNF-α的释放和NF-κB转染均具有一定的抑制作用,其中化合物1f对TNF-α的释放抑制作用最强,IC50为9.4μmol/L。结论苦参碱的13位引入小的直链氨基侧链能够增强其抗炎活性。     

具有内皮祖细胞捕获功能的聚氨酯的合成与研究

以聚碳酸酯二元醇(PCDL)为软段,1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为硬段,二羟甲基丙酸(bis-MPA)为扩链剂合成了一种侧 链含有羧基官能团的聚碳酸酯型聚氨酯材料。将氨基封端的四代树枝状聚酯大分子共价接枝到聚氨酯的侧链上,脱除树枝状分子表 面缩酮保护基后得到了一种新型的侧链树枝化多羟基聚氨酯材料。此聚合物能有效黏附CD133抗体,黏附了抗体的材料可大大提高 CD133内皮祖细胞的黏附。这一结果为通过加速血液接触材料表面内皮化来提高其血液相容性提供了可能。     

头孢泊肟酯合成研究Ⅰ．1－碘乙基异丙基碳酸酯的制备

报道β－内酰胺类抗生素－头孢泊肟酯４位侧链中间体１－碘乙基异丙基碳酸酯的合成步骤，应用参数设计技术对１－氯乙基氯甲酸酯和１－氯乙基异丙基碳酸酯制备的工艺参数进行优化，收率分别达到５８．６％和７０％，均超过文献值，且简化了工艺，缩短了反应时间，易于工业化生产。     

头孢泊肟酯合成研究：Ⅰ.1—碘乙基异丙基碳酸酯的制备

报道β－内酰胺类抗生素－头孢泊肟酯４位侧链中间体１－碘乙基异丙基碳酸酯的合成步骤，应用参数设计技术对１－氯乙基氯甲酸酯和１－氯乙基异丙基碳酸酯制备的工艺参数进行优化，收率分别达到５８．６％和７０％，均超过文献值，且简化了工艺，缩短了反应时间，易于工业化生产。     

药物和基因载体树枝状大分子的生物学效应及表面修饰研究进展

树枝状大分子是具有独特的三维高度支化结构、表面分布大量氨基或羧基的纳米粒子,是一类重要的药物(基因)传递载体,近年有关树枝状大分子细胞生物学效应的研究报道不断增多,内容涉及树枝状大分子对各种细胞的作用、进入细胞的机制、在细胞内和各种组织器官内的分布等诸多方面;与此同时,许多实验室也采用不同的方法对树枝状大分子进行表面化学修饰,降低其对细胞和机体的负面作用,使其在药物运载、基因治疗、重大疾病早期诊断等方面获得广泛的应用。本文主要对近年这些研究的最新进展进行综合归纳与评述。     

PLA大分子单体接枝NVP共聚物的合成与性能

制备了末端为双键的功能化聚乳酸大分子单体(PLA-HEMA),并以此大分子单体与N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)进行自由基溶液共聚,合成了具有亲水性PVP-PHEMA主链和疏水性PLA支链的接枝共聚物。用FT-IR1、H-NMR、GPC、DSC、表面接触角测定研究了共聚物的结构与性能。结果表明:共聚物为非晶聚合物;NVP的摩尔投料量对共聚物的性能有显著影响,随NVP投料量增大,共聚物的分子量有所下降,玻璃化转变温度(Tg)增大;由于亲水性PVP和PHEMA链段的引入,共聚物的亲水性优于相应的线型聚乳酸材料。     

线粒体靶向聚合物TPP-PEI-LND的构建及其特性

以低相对分子质量聚乙烯亚胺(PEI)为骨架,将线粒体靶向基团三苯基膦(TPP)和化疗药物氯尼达明(LND)以酰胺键接枝到PEI上,构建线粒体靶向聚合物TPP-PEI-LND。TPP-PEI-LND经¹H NMR确证。采用透析法考察TPP-PEI-LND的体外释放。采用HeLa细胞研究TPP-PEI-LND的线粒体靶向能力和细胞毒性。结果显示,TPP-PEI-LND线粒体靶向聚合物制备成功,其释药行为呈现缓释特点,并可以靶向递送药物到达线粒体,显著增强药物对肿瘤细胞的疗效。     

青钱柳叶的结构鉴定

目的研究青钱柳叶片的形态结构。方法利用叶表皮离析方法、脉序离析法、石蜡制片和扫描电镜法对青钱柳叶片的形态结构进行了研究。结果青钱柳叶表皮有许多小乳突,腺毛,盾状鳞片和非腺毛表皮毛;气孔器不规则型,仅分布于下表面;靠近表皮的叶肉组织中有规律地分布含簇晶的细胞;主脉中维管组织环状,封闭,具有一个副维管束;二级脉在叶缘内分支,相互连接形成脉环,三级脉及顶型,脉间区内充满分支的自由结束的小细脉。结论首次研究青钱柳叶的结构,利用这些叶微观结构特征能够将青钱柳和胡桃科其他植物区分开来。     

共价有机骨架的设计、制备及应用

共价有机骨架（COF）材料是一类由共价键连接有机构筑单元而形成的结晶型有机多孔材料。COF因其长程有序的结晶结构,以及具有可设计性、可剪裁性和易功能化的特点,因而表现出优异的物理化学性质,被科学家们广泛关注和研究。基于COF材料特定的拓扑结构、多样的单元组成、可调的孔道性质和灵活的功能开发,COF材料在气体存储、非均相催化、传感检测、光电转换、质子传导、储能等方面体现出重要的应用价值。本文从COF材料的设计、制备以及应用等方面,综述了COF材料领域的发展和现状,并对其研究和应用前景进行展望。     

自组装型树形分子在生物医学领域的研究进展

树形分子因其具有独特的树枝状分子结构以及多价协同作用等特性在生物医学领域具有广阔的应用前景。然而树形分子合成繁琐费时、纯化困难，使得大规模制备高代无缺陷的树形分子困难重重。为了克服这一困难，研究人员提出了一种基于自组装的方法构建树形分子的策略，即利用低代的两亲性树形分子自组装构建非共价超分子树形分子，用以模拟高代共价树形分子。本文介绍超分子树形分子的研究及其在生物医学领域的应用，例如输送小分子抗肿瘤药物、核酸治疗试剂和分子造影剂等，并通过一些代表性的实例展现超分子树形分子的应用前景与挑战。     

胆固醇-聚乙烯亚胺共聚物的制备及其表征

目的用胆固醇(Chol)对聚乙烯亚胺(PEI)进行改性,制备适用于基因转染的非病毒类载体。方法用胆固醇甲酰氯(Chol-Cl)连接聚乙烯亚胺的氨基形成PEI-Chol脂质共聚物,分别用IR、1H-NMR、凝胶色谱法、DSC对聚合物进行表征。结果在IR图谱上可见1 800 cm-1峰为Chol-Cl的羰基特征峰,形成PEI-Chol后,羰基特征峰迁移至1 700 cm-1,表明聚乙烯亚胺与胆固醇成功连接;根据1H-NMR谱图计算PEI的胺基接枝率、组成及相对分子质量,达到试验预期效果,表明反应可控;凝胶色谱法测定发现聚合物为单峰,表明连接成功,且聚合物相对分子质量的测定值与1H-NMR估算值比较接近;DSC图谱显示PEI连接胆固醇,Chol-Cl的吸收峰消失,熔融峰(Tm)升高变钝,表明PEI-Chol刚性增强。结论成功合成了PEI-Chol脂质共聚物。