7种硫酸盐类矿物药的近红外光谱鉴别方法研究

目的：建立7种含硫酸盐的矿物类中药的近红外光谱鉴别方法。方法：通过对7种含硫酸盐的矿物类中药粉碎过筛后,测量各样品在12 000-4 000 cm-1 区段范围内的近红外光谱,图谱信号经过不同的预处理方法,筛选不同的特征谱段后提取有效信息,采用聚类分析方法进行定性鉴别。结果：在8 600-8 100 cm-1、5 843-4 245 cm-1、7 096-6 337 cm-1 谱段范围内,图谱信号经过矢量归一化和多元散射校正后,K-均值聚类分析法将20批次硫酸盐类矿物药分为7类,分析结果与传统性状方法鉴定结果基本一致。结论：该方法简便、快速,可用于这7种含硫酸盐的矿物类中药的定性鉴别与质量控制。     

6种硫酸盐类矿物药中红外鉴别

目的:对不同硫酸盐类矿物药进行中红外鉴别,为规范其质量控制提供参考。方法:用傅里叶变换红外光谱测定仪测定《中国药典》收录的6种硫酸盐类矿物药(石膏、芒硝、白矾、玄明粉、煅石膏、枯矾),在400~4 000 cm-1内进行红外图谱扫描,比较分析6种硫酸盐类矿物药的中红外图谱异同点;测定玄明粉和无水硫酸钠的红外图谱,比较差异性。结果:在400~4 000 cm-1,由于同属于硫酸盐类矿物药,其中红外图谱具有共性,同时也因为其形成原理和阳离子的差异,峰形、峰数及透过率存在区别,红外可以用来鉴别不同类型的硫酸盐矿物药。玄明粉和无水硫酸钠的红外导数光谱具有差异性。结论:该方法简单、便捷,对矿物药乃至中药材的市场监控提供一定的参考意义。     

唐古特大黄及其不同炮制品的近红外光谱分析

目的:分析唐古特大黄及其不同炮制品的近红外光谱特征。方法:以积分球漫反射方式采集14批唐古特大黄及15批炮制品的近红外光谱,光谱数据以9点SG平滑滤波、Noise去噪、基线校正及多元散射校正(MSC)进行预处理,建立正交偏最小二乘-判别分析(OPLS-DA)模型对样品光谱进行模式识别。结果:唐古特大黄生品的NIR指纹图谱相似度均大于0.9;酒大黄、熟大黄与大黄生品NIR光谱的变化趋势及特征吸收峰位基本一致,但酒大黄的吸光度略有升高,而熟大黄吸光度明显降低;大黄炭NIR光谱6 888、6 009及5 744 cm-1附近的吸收峰(带)消失,5 185、4 683及4 279 cm-1附近的吸收峰(带)均显著降低;所建OPLS-DA模型能够较为准确地对唐古特大黄及其炮制品进行鉴别,造成其不同分类的主要波数范围分布在8 542~8 081 cm-1,6 117~5 631 cm-1及5 334~4 023 cm-1内。结论:唐古特大黄及其不同炮制品的化学成分含量及种类有所不同。     

基于XRD,NIR及拉曼光谱技术快速鉴别白矾、枯矾真伪

目的:分析白矾、枯矾及其伪品的X射线衍射(X-ray diffraction,XRD),拉曼和近红外(Near Infrared,NIR)光谱特征与差异,建立快速鉴别白矾、枯矾和常见伪品的新方法。方法:从不同药材市场购得白矾9批,枯矾5批,自制枯矾2批。采集以上样品的XRD,NIR和拉曼光谱,归纳其光谱特征,分析光谱明显差异。结果:明矾和其伪品铵明矾的XRD,NIR及拉曼光谱具有明显差异。在XRD图谱中,铵明矾在2θ=14.56°处有1小峰,正品白矾没有此峰;在NIR光谱中,铵明矾在4 650 cm~(-1)处有1特征峰,而正品白矾无此峰;在拉曼光谱中,正品白矾在990 cm~(-1)处的最强峰发生分裂,974 cm~(-1)处产生1中等强度尖峰,而铵明矾无974 cm~(-1)峰,以上差异可用于二者快速鉴别。此外,正品枯矾XRD图谱具有9个明显特征峰(2θ=11.18°,21.88°,24.58°,31.42°,33.76°,38.25°,39.94°,50.24°,50.99°),NIR光谱在7 000 cm~(-1)和5 150 cm~(-1)处有2个较为平缓的吸收峰,可作为鉴别枯矾真伪的特征峰。结论:XRD,NIR和拉曼光谱特征可共同用于白矾、枯矾及其伪品的准确鉴别;NIR结合拉曼光谱技术能够为白矾及其炮制品的质控和快检提供快速准确的新方法。     

7种毒性矿物类中药拉曼光谱解析

目的解析朱砂、轻粉、雄黄等7种毒性矿物药的拉曼光谱特征,为这些毒性矿物药材或粉末的快速鉴别提供参考。方法采集朱砂、轻粉、雄黄、信石、密陀僧、铅丹和硫黄等7种毒性矿物药共20批样品的激光拉曼光谱,分析各类药材粉末的拉曼光谱特征,并与其分子振动形式进行匹配,明确各特征峰归属。结果 7种毒性矿物药拉曼光谱特征谱段均在800 cm-1以下,其特征峰峰形尖锐且与药材主要成分相对应,同种药材的拉曼图谱一致性较好,不同药材各自的特征鲜明,具有良好的专属性。结论激光拉曼光谱技术可为这几种毒性矿物药及其粉末的质量控制提供快速、准确的鉴别方法。     

桑白皮与易混淆品种红外光谱指纹谱的分析

目的建立正品桑白皮与易混淆品种的红外光谱指纹谱.方法采用红外光谱指纹谱分析法.结果不同来源的正品桑白皮的指纹光谱基本归纳为3类,混淆品种为5种类型.归纳其指纹谱特征,以共有的(1 627±7)cm-1吸收峰的透射率(Ts)为基准,在指纹区(1 026±5)cm-1处的吸收峰为特征吸收峰,它的透射率为Ti,求出对透射率为Tr(Tr=Ti/Ts).结论Tr＜1,特征吸收峰单峰者为正品桑白皮.Tr＞1,特征吸收峰单峰或Tr＜1,特征吸收峰双峰者为混淆品种.     

当归不同药用部位近红外漫反射光谱指纹图谱研究

目的:研究当归不同药用部位的近红外漫反射光谱(NIR)指纹图谱特征。方法:采集甘肃及云南共14个主产县的96批当归样本,以积分球漫反射方式采集NIR指纹图谱,采用相似度分析和偏最小二乘判别分析(PLS-DA)进行研究。结果:当归不同药用部位NIR指纹图谱的平均光谱有一定差异,特征吸收处吸光度大小为归身归尾归头全归;当归不同药用部位NIR指纹图谱的相似度多大于0.95;可以采用PLS-DA模型对当归不同药用部位进行明确的分类;当归不同药用部位NIR指纹图谱的差异主要表现在8 443~8 284 cm-1、7 003~6 896cm-1、6 102~5 864 cm-1、4 847~4 674 cm-1以及4 386~4 208 cm-1波数范围内。结论:当归不同药用部位化学成分具有一定的差异。     

矿物中药鉴定的新方法：红外光谱法的应用

红外光谱法鉴定矿物中药是一种新的方法。木文通过实验证明:不同品种的矿物中药,其红外图谱具有不同特征的吸收峰及谱带。应用红外光谱法可鉴别不同品种的矿物药及矿物药炮制品,还可鉴别矿物药的真伪、优劣。此方法简单快速准确,有很好的应用价值。     

蒙药并头黄芩及其不同提取物的红外光谱分析

目的:应用红外光谱法对蒙药并头黄芩原药材及不同溶剂提取物进行整体成分分析。方法:采用红外光谱、二阶导数红外光谱以及二维相关红外光谱,对蒙药并头黄芩药材及不同溶剂提取物(依次采用石油醚、乙醇、水提取)的化学成分的变化规律进行了研究。结果:在并头黄芩原药材中有明显的黄酮类化合物和糖类物质的红外特征吸收峰,说明该药材中主要含有黄酮类和多糖类成分。并头黄芩乙醇和水提取物的红外光谱图与原药材比较相似,说明其中所含的主要为黄酮类和多糖类成分。石油醚提取物的红外光谱与其它提取物谱图相比差异性较大,羰基的吸收峰(1736 cm-1)和亚甲基的吸收峰(2917 cm-1和2849 cm-1)比较强,说明其中所含大量的小分子萜类、脂肪酸(酯)等低极性成分。以上这些结果在分辨率较高的二阶导数谱与二维相关红外光谱中更为明显。结论:红外光谱技术用于蒙药材及其蒙药不同提取物化学成分的整体变化规律是可行的,且红外光谱法样品制样简单,准确,仪器设备普及性强,可作为蒙药材的整体质量控制和不同提取工艺鉴别的依据。     

野菊花药材不同炮制品的红外鉴别研究

目的对野菊花不同炮制品进行红外鉴别研究。方法采用傅里叶变换红外光谱技术对野菊花不同炮制品进行研究,获得了二者的红外谱,二阶导数谱和二维相关红外谱。结果红外谱表明,不同炮制品的红外光谱有着许多共同的特征,这是由它们包含很多同样的化学成分所决定的。而由于各种成分含量的差异也导致不同样品的红外光谱具有一些不同的地方。在二阶导数谱上,直接晒干品1 659 cm-1和1 606 cm-1这两个吸收峰较炒后晒干品强度增加,而且1 606cm-1相对于1 659 cm-1的峰高也在增加。同时晒干品中1 584 cm-1、1 496 cm-1这两个峰格外明显。二维红外光谱在1800～800 cm-1波段野菊花晒干品及炒后晒干品的共同特征是存在4个主要的特征峰,特征峰和交叉峰形成4×4的对称分布,但晒干品中1 650 cm-1峰明显弱于1 590 cm-1峰。结论对于野菊花不同炮制品的研究,三级红外宏观指纹图谱法是一种有效和快速的检测方法,可为鉴别药材加工后结构的变化规律提供一种新的方法和手段。     

基于NIRS技术和PCA-SVM算法6种树脂及其他类中药的快速鉴别

目的:利用近红外漫反射光谱(NIRS)法,结合主成分分析(PCA)和支持向量机(SVM)联用算法,建立6种树脂及其他类中药安息香(Benzoinum),琥珀(Succinum),没药(Myrrha),乳香(Olibanum),松香(Colophonium),天竺黄(Bambusaen Concretio Silicea)的NIR模式识别模型,用于该6味中药的快速鉴别。方法:收集上述6种中药样品,经性状鉴别和理化分析确定正品药材55批,粉碎成均匀粉末,在4 000~12 000 cm~(-1)光谱区,采集各样品粉末的NIR光谱,选取特征谱段9 000~5 400,5 000~4 000 cm~(-1)为建模谱段,分别采用矢量归一化法(vector normalization,VN),一阶导数法(first derivative,FD),二阶导数法(second derivative,SD)3种不同光谱预处理方法进行预处理并分别进行PCA降维。根据主成分空间散点图,优选最佳预处理方法。利用最佳预处理方法处理后光谱的PCA降维数据,建立SVM模式识别模型,SVM模型参数c和g采用网格搜索法结合五折交叉验证进行寻优。对比不同主成分数所建PCA-SVM模型的预测准确率,确定最佳的主成分数,最终建立6种中药NIR快速鉴别模型。结果:在9 000~5 400,5 000~4 000 cm~(-1)建模谱段,确定最佳光谱预处理方法为SD,SD预处理光谱PCA降维后,确定最佳主成分数为3个,累计贡献率达93.57%。经网格搜索法确定最佳SVM建模参数组为c=65 536,g=512。所建PCA-SVM模型对训练集和验证集样品预测正确率均达100%,模型五折交叉验证准确率亦达100%。结论:所建的6种中药NIR光谱PCA-SVM鉴别模型,预测准确率高,模型预测能力强,结合NIRS技术无损、快速的优点,该模型可用于上述6种中药的无损、快速鉴别。     

基于谱学技术鉴别4种龙胆科“地格达”类蒙药材

为探讨谱学技术在龙胆科“地格达”类蒙药材鉴别中的应用,分别采用近红外光谱分析和差示扫描量热分析技术对4种龙胆科“地格达”类蒙药材进行研究,并对得到的特征图谱进行系统分析。在近红外一维图谱4 250~4 400,5 650~5 800 cm^-1四者存在一定差异,在二阶导数图谱4 100~4 400,4 401~4 900,5 400~5 800 cm^-1四者呈现显著差异;并且四者的DSC曲线具有明显不同的拓扑图形、特征峰及峰顶温度。通过近红外光谱分析和差示扫描量热分析2种谱学技术可实现4种龙胆科“地格达”类蒙药材的高效、准确鉴别,为龙胆科“地格达”类蒙药材的快速鉴别提供科学依据。     

忍冬不同种质花蕾红外光谱分析

目的:分析鉴定山东产忍冬不同种质花蕾.方法:采用红外光谱三级鉴定法(红外光谱、二阶导数谱以及二维相关谱)对不同种质忍冬花蕾进行分析鉴定.结果:一维图谱上不同种质间相似度较大,均有3371 cm-1处的O-H伸缩振动峰,2924,2853 cm-1处的-CH2处的伸缩振动峰,1735 cm-1处的C=O伸缩振动峰,1637 cm-1处的烯醚双键伸缩振动峰,1051cm-1处的C-O伸缩振动峰,说明其主体成分相似;二阶导数红外图谱上,不同种质间在1 800～1 300 cm-1处差异明显;二维相关光谱中,不同种质间其峰强、峰形、峰位等均有较大差异.结论:利用傅立叶红外光谱三级鉴定技术可以鉴别不同种质来源的金银花药材.     

傅里叶变换红外光谱快速鉴别当归与硫磺熏蒸当归的研究

目的:利用傅里叶变换红外(FTIR)光谱法并结合二阶导数谱对当归与硫磺熏蒸当归进行快速鉴别。方法:采用傅里叶变换红外光谱法对当归与硫磺熏蒸当归的醇提物和水提物进行对比分析,并结合二阶导数进行进一步放大分析。结果:在红外光谱中非熏当归与硫熏当归的醇提物和水提物均有差异,而通过具有高分辨力的二阶导数光谱对醇提物和水提物进行分析后,区分效果更加明显。红外光谱显示,在醇提物中,硫磺熏蒸后当归吸收峰明显减少,且有新吸收峰出现;水提物中,当归与硫磺熏蒸当归在1 000～400 cm-1波长的"指纹区"变化较明显。二阶导数光谱显示,在醇提物中,硫磺熏蒸当归在约3 578,3 541 cm-1吸收峰减弱和消失,约1 400～1 200 cm-1以及800～600 cm-1两者有较明显变化;水提物中,在约3 900～3 850 cm-1以及3 800～3 750 cm-1附近两者有差异。结论:利用傅里叶变换红外光谱法结合二阶导数可以高效、简便、准确地鉴别当归与硫磺熏蒸当归,为当归药材的质量控制提供鉴别依据。     

金钗石斛及其提取物的红外光谱整体解析

[目的]采用红外光谱技术对金钗石斛原药材及两种提取物所含化学成分的红外谱图进行整体分析。[方法]采用傅里叶红外光谱法对金钗石斛原药材、水提醇沉提取物、无水乙醇提取物进行结构分析及鉴别。[结果]金钗石斛原药材一维红外光谱图反映出2 923 cm~(-1)、2 855 cm~(-1)、1 738 cm~(-1)、1 155 cm~(-1)、1 081 cm~(-1)、1 019 cm~(-1)等特征峰,推测金钗石斛中含有脂类、芳香类和淀粉类成分。原药材二阶导数谱分析进一步验证了以上结果,同时出现了1 318 cm~(-1)附近以及783 cm~(-1)附近的草酸钙吸收峰。金钗石斛水提醇沉提取物和无水乙醇提取物的红外谱图中均出现了脂类、芳香类和糖类的特征峰,且与原药材相比峰数、峰强都有改变。金钗石斛水提醇沉物一维和二阶导数谱中均出现了较强的淀粉特征峰,说明水提物中主要是水溶性多糖,且多糖主要以淀粉形式存在。而无水乙醇提取物谱图更清楚的出现了脂类和芳香类的相关特征峰,且峰数与峰形和油类标准品比对,重叠性高。[结论]金钗石斛中主要含有多糖类以及脂肪类物质,多糖主要是以淀粉存在,且金钗石斛中的脂肪类含量较高。不同的提取溶剂所出现的谱图存在很大的差异性,完美诠释了"相似相溶"原则。红外光谱适合于金钗石斛的快速鉴别及质量评价与控制。     

近红外光谱法鉴别常见海洋贝壳类中药饮片的研究

该研究以《中国药典》收载的5种海洋贝壳类中药饮片为研究对象,采用近红外光谱技术并结合主成分分析法研究该类饮片的鉴别。结果表明,该法能很好地区分牡蛎、石决明、珍珠母,但蛤壳与瓦楞子没有得到区分;牡蛎与其他样品在第一主成分上有明显区别,其中4 236,5 263,7 142 cm^-1等处载荷系数较大,提示第一主成分可能与药材中碳酸钙、水分含量等有关;蛤壳及瓦楞子与其他样品在第二主成分上有较大差异,其中5 000⁴ 430 cm^-1等处载荷对此贡献较大,提示第二主成分可能与药材中含NH,CH基团的蛋白质等有机物密切相关。分析贝壳类药材的功效与其在近红外光谱PCA分析图中分布的相关性,发现两者较为一致。蛤壳与瓦楞子均为化痰止咳药,在PCA分析图中位于相同区域;牡蛎、石决明和珍珠母同为平肝潜阳药,但石决明与珍珠母均能明目,在PCA分析图中相距较近;牡蛎具软坚散结之功,在PCA分析图中与前两者有较大差距。以上结果提示,有机质小分子是海洋贝壳类中药不可忽略的重要药效物质基础。     

近红外光谱法快速测定天南星药材中水分

目的:应用近红外光谱技术(NIR)建立快速测定天南星药材中水分的方法。方法:采用烘干法测定样品中的水分,运用偏最小二乘法(PLS)建立该含量与NIR光谱之间的多元校正模型,采用相关系数(R),校正均方根误差(RMSEC),内部交叉验证均方根误差(RMSECV)和外部预测均方根误差(RMSEP)对校正模型进行优化和评价。利用校正模型对未知样品的水分进行预测,检验模型的准确度。结果:采用二阶导数法对光谱进行预处理,在4 774~9 845 cm~(-1)波段,选择前6个主成分建立最优校正模型,所建模型的R为0.990 6,RMSEC为0.16,RMSECV为0.38。经外部验证,校正模型的RMSEP和平均回收率分别为0.298和99.8%。结论:该方法具有简便快速、结果准确、无损样品的特点,可以应用于天南星中水分的快速测定。     

黄芩不同炮制饮片的红外光谱特征分析

目的:以黄芩苷为对照,对黄芩3种饮片(生黄芩、酒黄芩、黄芩炭)的多级红外特征图谱进行比较分析,为建立黄芩不同饮片无损、快速的鉴别方法提供参考。方法:采用红外光谱与二维相关红外光谱技术,比较黄芩不同炮制饮片的红外图谱,发现其变化规律。结果:在一维红外光谱中,各饮片的谱图十分相似;通过分析二阶导数光谱发现,炒炭之后1 357cm-1吸收峰向高波数位移,1 296 cm-1吸收峰向低波数位移;而生黄芩、酒黄芩中的1 413(1 408)cm-1峰,在黄芩炭中消失。二维红外谱图显示特征峰差异明显,在800~1 300 cm-1波段,生黄芩有3个特征峰,1 078 cm-1为最大吸收峰;酒黄芩有4个特征峰,1 066 cm-1为最大吸收峰;黄芩炭有3个特征峰,1 129 cm-1为最大吸收峰;在1 300~1 800 cm-1波段,各饮片均呈现出4个特征峰,其中最大吸收峰生黄芩为1 576 cm-1,酒黄芩为1 620 cm-1,黄芩炭为1 558 cm-1。结论:多级红外特征图谱法可用于快速有效地分析和鉴定黄芩不同饮片,为深入诠释黄芩饮片的炮制原理提供参考。     

近红外光谱法测定复方丹参滴丸中的3种有效成分

 目的面向中药制药过程,提出一种用近红外(NIR)漫反射光谱快速测定复方丹参滴丸有效成分的新方法。方法采用HPLC为对照分析法测定滴丸中3种酚酸类有效成分:丹参素(danshensu,Da)、原儿茶醛(protocatechuic aldehyde,Pra)和丹酚酸B(salvianolic acid B,Sal B)含量。运用偏最小二乘(PLS)法建立NIR光谱与3成分HPLC分析值之间的多元校正模型,对未知样本进行含量预测。结果校正模型相关系数分别为0.994 2,0.996 5和0.971 4,验证集相对预测误差均方根(RSEP)分别为5.916 1%,9.291 7%和12.423 2%。结论本法操作简便、快速无损,可用于中药复方制剂有效成分快速检测。     

近红外光谱测定桂附止痛凝胶膏单酯型乌头碱的含量

目的:采用近红外光谱(NIR)测定桂附止痛凝胶膏(GZC)中单酯型乌头碱(AMA)的含量。方法:测定53批次桂附止痛凝胶膏的NIR图,运用TQ Analyst 8.0软件,运用原始光谱,在10 000~4 000 cm-1,选择1个主因子数,采用偏最小二乘法(PLS)建立桂附止痛凝胶膏中单酯型乌头碱含量NIR定量模型。结果:所建模型相关系数r=0.942 0;校正均方根偏差(RMSEC)0.013 5;交叉验证均方根偏差(RMSECV)0.014 4;验证集平均预测回收率为101.44%。结论:本试验所建立的模型性能较好,对桂附止痛凝胶膏中单酯型乌头碱含量的预测准确,可以应用于桂附止痛凝胶膏中单酯型乌头碱的质量控制。