尿中芘代谢物—1—羟基芘的鉴定

尿中1—羟基芘是有希望的多环芳烃生物监测指标之一。本文首次对正常人及接触者尿碱水解后所得1—羟基芘做了定性研究。尿样经碱水解、溶剂提取及硅胶柱净化后,用高效液相色谱仪纯化,纯化液作荧光光谱及气相色谱/质谱分析;结果证实正常人尿中存在1—羟基芘,尿样碱水解后所得产物确为1—羟基芘。     

尿中甲基汞测定的直接测汞仪法

目的建立尿中甲基汞的溶剂提取-直接测汞仪测定方法。方法尿样水解后, 甲基汞经甲苯萃取, 再由L-半胱氨酸溶液反萃取出来, 直接加入到直接测汞仪中测定。结果尿中甲基汞浓度在0.2～ 50.0 μg/L线性关系良好, 相关系数为0.999 9。方法批内精密度相对标准偏差(RSD)为5.04%～ 6.64%, 批间精密度RSD为5.65%～8.11%, 平均回收率分别为85.4%～95.5%, 检出限为0.048 2 μg/L, 定量下限为0.160 7 μg/L。结论直接测汞仪测定尿中甲基汞的检出限低、灵敏度高、稳定性好、操作简便, 可用于尿中甲基汞的测定。     

尿中多种多环芳烃代谢物同时测定的高效液相色谱-荧光检测法

目的建立同时测定人尿中多种多环芳烃代谢物(PAHm)的高效液相色谱分析法.方法尿样经过酶解、固相萃取(SPE)法纯化、富集以及氮吹浓缩,然后采用高效液相色谱-荧光检测器检测尿中5种多环芳烃代谢物(PAHm):2-羟基萘、2-羟基芴、9-羟基菲、1-羟基芘以及3-羟基苯并(a)芘.结果2-羟基萘、2-羟基芴、9-羟基菲、1-羟基芘、3-羟基苯并(a)芘的检测限分别为1.65×10-3、0.550、0.084、0.032、0.132μg/L,线性范围分别为0.099～74.000、0.900～680.000、0.63～470.00、1.3～940.0、1.7～1200.0μg/L.回收率为29.41%～132.11%.日内RSD为1.01%～6.27%,日间RSD为2.23%～11.90%.结论该方法可同时检测尿中2-羟基萘、2-羟基芴、9-羟基菲、1-羟基芘、3-羟基苯并(a)芘,灵敏度、精密度高,重复性、回收率良好,可用于PAHs在人体内暴露的生物监测.     

气相色谱法测定血浆中毒鼠强

液 -液萃取、毛细管气相色谱 氮磷检测器法测定血浆中毒鼠强。标准曲线线性范围 0 1～ 5 μg ml。三倍噪声的检出限为 1 5pg ,定量限为 10ng ml血 ,高、中、低三个浓度的回收率分别为 96 0 %、10 7 0 %和10 6 8%、批内精密度为 9 6 %、9 8%和 7 8% (RSD)、批间精密度为 6 6 %、8 5 %和 6 2 % (RSD)。样品在 -4℃冰箱保存可稳定 5个月     

气相色谱-质谱联用法检测尿中磷酸二甲酯

采用氮吹保护尿样中久效磷的代谢产物磷酸二甲酯（DMP），以有机溶剂萃取将DMP以2,3,4,5,6-五氟溴苄苯（PFB-Br）衍生化，采用气相色谱-质谱联用（GC-MS）法对待测物磷酸二甲酯衍生物（DMP-PFB）浓度进行检测。结果显示，尿中DMP的工作曲线在0~985 μg/L范围内呈线性关系，r2=0.999 7，最低检出限为3.0 μg/L；高、低浓度DMP尿样精密度实验RSD均＜5%，经质谱图确证精密度良好。本法线性范围广，操作简单，反应条件温和，值得广泛推广。     

徐闻县沿海乡镇人群碘营养状况分析

目的　了解广东省未补碘的沿海地区本底碘营养状况。方法　在徐闻县迈陈镇 13个村委会各抽 1间小学 ,对 8～ 10岁学生进行甲状腺肿触诊检查 ;采用“五方位”(东、南、西、北、中 )抽样方法抽取有代表性的 5个村委会学龄儿童和成人尿样、饮用水进行碘含量测定及B超检测 8～ 10岁儿童甲状腺 ;随机抽取孕妇、哺乳妇女及其婴幼儿的尿样进行碘检测。结果　共调查 8～ 10岁学生15 5 6人 ,甲状腺肿大率为 10 3%。 6 3份婴幼儿、199份学龄儿童、6 5份孕妇、5 9份哺乳妇女和 2 99份成人尿样的尿碘中位数分别为 5 9 0、71 0、4 1 5、2 5 1和 4 9 7μg/L ;4 7 9%的人尿碘低于 5 0 μg/L ,81 3%的人尿碘低于 10 0 μg/L。 10 0份居民饮用水的水碘中位数为 3 9μg/L。居民人均食用盐量为8 2g/d。结论　徐闻县迈陈镇为轻度缺碘地区 ,其适宜盐碘浓度为 (2 5± 5 )mg/kg。     

尿中铅测定的氢化物发生原子荧光光谱法

目的　建立测定尿中铅的氢化物发生原子荧光光谱法。方法　尿样经混合酸加热消化后 ,用硼氢化钾将铅还原成挥发性铅的氢化物 ,用AFS 2 2 0 1型双道原子荧光光谱仪进行测定。结果　在本方法条件下绘制标准曲线 ,在 0 .0～ 5 0 .0 μg L浓度范围内线性关系良好 ,相对标准偏差(RSD)为 3.6 % ,检出限为 0 .2 μg L ,加标回收率为 91.4 %～ 97.5 %。取 15名铅作业工人尿样分别用本法和二硫腙比色法同时测定铅含量 ,结果差异无显著性 (P >0 .2 0 )。结论　氢化物发生原子荧光光谱法具有操作简便、灵敏度高、检出限低、基体干扰少等优点 ,作为新一代检测手段 ,优于现有方法。     

尿中多环芳烃单羟基代谢产物的液相色谱-质谱测定方法研究

目的建立同时测定尿液中萘、菲和芘的单羟基代谢产物1-羟基萘、2-羟基萘、3-羟基菲和1-羟基芘等的液相色谱-质谱检测方法。方法尿液样品经酶水解后,利用液液萃取进行净化提取,吹氮定容后进液相色谱质谱仪进行分析,利用内标标准曲线法对目标化合物进行定量。结果利用内标法进行定量分析,提高了方法的重现性和精密度,4种目标化合物的回收率在89.7%～103.0%范围内,批内和批间精密度分别在1.0%～4.2%和1.8%～5.8%范围内;1-羟基萘、2-羟基萘和1-羟基芘的检出限为0.2μg/L,3-羟基菲的检出限为0.1μg/L。结论液相色谱-质谱法灵敏度高,重现性和回收率好,适用于正常人群和多环芳烃暴露人群尿中1-羟基萘、2-羟基萘、3-羟基菲和1-羟基芘等多环芳烃代谢产物的检测。     

微粒体环氧化物水化酶基因多态性对焦炉工尿中1-羟基芘水平的影响

目的　研究外源性化学物代谢酶基因多态性与焦炉工尿中 1 羟基芘水平的关系。方法　分别选取 14 8名焦炉工和 6 9名非职业多环芳烃 (PAHs)暴露人员作为研究对象 ,使用碱水解 -高效液相色谱法测定其尿中 1 羟基芘浓度 ;分析了CYP1A1基因第 7外显子I4 6 2V位点、GSTM1、GSTT1、GSTP1基因I10 5V位点、CYP2E1基因 5’非编码区的Pst1位点和第 6内含子的Dra1位点、NQO1基因P187S位点、NAT2基因Kpn1、BamH1和Taq1位点以及mEH基因H113Y和R139H位点的多态性 ;使用调查表收集个人职业暴露史、年龄、性别、吸烟和饮酒等信息。结果　焦炉工尿中 1 羟基芘水平[(5 .6 1± 1.0 4 ) μmol molCr]高于对照组 [(0 .74± 0 .32 ) μmol molCr],差异有显著性 (P <0 .0 5 )。调整了PAHs外暴露等级和吸烟因素后 ,焦炉工中具有mEH基因 113位点变异纯合子基因型个体尿中1 羟基芘水平高于杂合子和野生型纯合子 (6 .4 1± 1.0 9>6 .2 4± 1.0 9>4 .6 2± 0 .95 μmol molCr) ,且野生型纯合子与变异型纯合子基因型个体间尿中 1 羟基芘水平的差异有显著性 (P <0 .0 5 )。在焦炉工中还发现CYP1A1和mEH基因多态性存在交互作用。结论　mEH基因 113位点的基因多态性可明显影响焦炉工尿中 1 羟基芘水平。     

石墨炉原子吸收光谱法测定尿铬

以硝酸镁为化学改进剂,标准曲线法定量,50%硝酸处理尿样,Zeeman石墨炉原子吸收光谱法直接测定尿液中微量铬。结果显示,该方法的检出限为0.10μg/L,尿样的相对标准偏差(RSD)1.34%～8.33%,回收率91.9%～101.8%。本法灵敏度高、精密度与准确度较好,适用于尿铬的测定。     

便携式尿碘自动分析仪的研制

介绍了应用离子色谱和安培检测的原理快速测定尿碘的便携式尿碘自动分析仪的研制—从信号处理、采样、到数据分析 ;给出了用计算机技术实现尿碘测定的软件及硬件原理框图 ,以及对色谱图的分析方法。仪器具有无干扰、灵敏度高、方法简便等特点。浓度为 2 0～ 2 0 0 μg L和 2 0 0～ 15 0 0 μg L范围内 ,其浓度与峰面积响应值之间存在良好的线性关系 (相关系数分别为 0 9996和 0 9998)。最低检测限为 10 μg L ,重复测定相对标准偏差 <5 % ,尿标样测定相对误差 <3%。 15人份尿样 ,测定结果为 116 0～ 10 79μg L。     

柱前衍生-超高效液相色谱/高分辨质谱法测定小鼠肺组织中5-羟甲基糠醛

目的 建立小鼠肺组织中5-羟甲基糠醛（5-HMF）的柱前衍生-超高效液相色谱/高分辨质谱（UPLC-HRMS/MS）法。 方法 小鼠肺组织匀浆样本经甲醇沉淀蛋白和萃取后,经2,4-二硝基苯肼（DNPH）衍生化,利用UPLC-HRMS/MS法检测,内标法定量。 结果 在5 μg/L~100 μg/L范围内,标准曲线线性相关系数（r）大于0.99。仪器检出限（ S/N =3）及定量限（ S/N =10）分别为0.5 μg/L和2.0 μg/L。方法检出限（S/N=3）和定量限（S/N=10）分别为为1.5μg/L和5.0μg/L。不同浓度的基质加标回收率在99.0%~103.0%之间,相对标准偏差RSD（ n =6）<5 %。 结论 相比传统的非衍生化测定方法,5-HMF检出灵敏度大大提高。本法适用于小鼠肺组织中痕量5-HMF的测定。     

尿中s-羟乙基半胱氨酸的OPA自动柱前衍生高效液相色谱法测定

目的：建立尿中s-羟乙基半胱氨酸的OPA自动性前衍生高效液相色谱法测定方法。方法：尿液经Sep-Pak C18小柱富集和纯化，样液中s-羟乙基半胱氨酸在HP1050高效液相色谱仪自动进样器中使用邻苯二甲醛（OPA）自动衍生，经Lichrospher 100RP-18e色谱柱分离，用DAD检测器在338nm波长下测定吸收值。结果：s-羟乙基半胱氨酸浓度范围0.0mmol/L-0.5mmol/L的校准曲线相关系数为0．9999，方法检出限为0．002mmol/L；s-羟乙基半胱氨酸浓度0．05mmol/L,0.30mmol/L,0.50mmol/L组内相对标准偏差（RSD）分别为1．67％、1．02％和1．40％（n=6);不同日期测定组间相对标准偏差（RSD）分别为4．78％、3．82％和3．74％（n=6)。尿中加标0．10mmol/L,0.30mmol/L的回收率分别为90％、93％。结论：方法线性好，精密度和回收率高，操作简便，自动化程度高，可用于测定尿中s-羟乙基半胱氨酸。     

混合化学改进剂用于测定血铅和尿铅的石墨炉原子吸收法

[目的]研究混合化学改进剂用于石墨炉原子吸收法测定血铅和尿铅的方法。[方法]通过比较5种化学改进剂的作用效果,优化石墨炉升温程序的测试条件,直接稀释血样、尿样进行铅含量的测定。[结果]以0．2％磷酸二氢铵＋O．05％硝酸镁为化学改进剂测血铅,以4％磷酸二氢铵＋6％抗坏血酸为化学改进剂测尿铅,血铅和尿铅测定线性范围分别为3．0—100．0μg／L和6．7—80．0μg／L,检出限分别为0．9μg／L和2．0μg/L L,相对标准偏差均小于5％,加标回收率为92．1％～104．O％。[结论]使用混合化学改进剂测定血铅和尿铅,灵敏、准确、重现性好,费用低廉,易于普及,适合大批量样品的检测。     

液质联机测定尿中拟除虫菊酯类农药代谢物的方法研究

[目的]建立用液相色谱-质谱法测定人尿中3种拟除虫菊酯类农药代谢物(3-PBA、Cis-Cl2CA和Trans-Cl2CA)的定量方法。[方法]样品经酸水解、液液萃取后,用Zorbax SB C18柱分离、大气压化学电离源检测、内标法定量。[结果]方法线性良好,相关系数(R2)>0.998,3个代谢物的日内、日间回收率范围在90.0%～110.0%之间,相对标准偏差(RSD)小于10.0%,检出限为0.20μg/L。[结论]该方法简单、方便、成本低,能满足从普通人群到职业特殊人群的生物监测工作的要求。     

测定尿中三氯乙酸的自动顶空气相色谱法

目的建立尿中三氯乙酸的自动顶空气相色谱测定方法。方法尿中的三氯乙酸加热脱羧生成三氯甲烷,经自动顶空进样器进样,解吸后进气相色谱分离,FID检测,外标法定量。结果三氯乙酸在0.1～100mg/L浓度范围内线性良好(r0.999),最低检出浓度为0.02 mg/L(v=5 ml),方法准确度高,重现性好,样品加标回收率为98.6%～99.7%,相对标准偏差(RSD)为0.8%～2.6%。结论该法简便、灵敏、准确,适用于三氯乙烯接触人群尿三氯乙酸的检测。     

氢化物发生-原子荧光光谱法测定居住区大气砷化物

目的建立氢化物原子荧光光谱测定居住区大气中砷化物的方法。方法利用浸渍微孔滤膜采集居住区大气中蒸气态以及气溶胶态砷化物,酸消解或微波消解;活性碳采集居住区大气中气砷化氢以及蒸气态等砷化物,酸性溶液解吸。在最佳仪器、反应条件下测定。结果方法检出限0.16μg/L,方法检测下限0.53μg/L。线性范围0ng/mL～30ng/mL(As),相关系数0.9998。精密度:测试液砷浓度为3.0μg/L、15.0μg/L、27.0μg/L(As)时,7次测定的相对标准偏差(RSD)分别为5.5%、3.9%和1.5%。样品加标回收率在92.7%～101.5%之间。活性碳管采集砷化物的平均采样效率为93.7%(RSD2.7%)、盐酸溶液(2+8)解吸的平均解吸效率为93.1%(RSD2.9%)。浸渍微孔滤膜和活性碳管采集砷化物,在室温下至少可保存7d。结论该方法具有较高的准确度、采样效率和解吸效率,较低的检出限,较好的精密度和稳定性,能满足居住区大气中砷化物浓度的测定要求。     

尿S-羧甲基半胱氨酸的邻苯二甲醛自动柱前衍生高效液相色谱测定法

目的 探讨测定尿中S－羧甲基半胱氨酸的方法。方法 尿液经Sep-Pak C18小柱富集和纯化。样液中S－羧甲基半胱氨酸在HP1050高效液相色谱仪自动进样器中使用邻苯二甲醛（OPA）自动衍生,经Lichrospher100RP-18e色谱柱分离,用二极管阵列检测器（DAD）338nm波长下测定吸收值。结果 S－羧四基半胱氨酸浓度范围0．00－0．50mmol/L的标准曲线相关系数为0．9998,方法检出限为0．002mmol/L;S－羧甲基半胱氨酸标准溶液溶液浓度为0．05、0．30、0．50mmol/L时,测定组内相对标准偏差（RSD）分别为1．42％、0＝78％和1．97％（n＝6）;组间RSD分别为2．43％、4．23％和3．89％（n＝6）。尿中加标0．10、0．30mmol/L的回收率分别为93％、102％。结论 本线性关系好,精密度和回收率高,操作简便,自动化程度高,可用于测定尿中S－羧四基半胱氨酸。     

石墨炉原子吸收法测定尿中锰标准方法改进探讨

  目的  对石墨炉原子吸收光谱法测定尿中锰的标准方法进行改进。
  方法  以工作曲线法代替标准曲线法，在测定中加入硝酸钯基体改进剂。
  结果  方法改进后显示，锰浓度在0.0 ~ 12.0 μg/L呈良好线性关系，回归方程为y = 0.007 50 x + 0.000 2（y为吸光度值，x为锰质量浓度），相关系数为0.999 7，检出限为0.12 μg/L，定量下限为0.39 μg/L；相对标准偏差为0.77% ~ 2.15%，回收率为98.6% ~ 105.0%。
  结论  改进后的方法具有线性好、背景吸收低，精密度、准确度、灵敏度高，峰型好、易操作等优点，适用于尿中锰浓度的测定。
     

血中甲基汞和无机汞的高效液相色谱-串联电感耦合等离子体质谱测定法

目的建立高效液相色谱-串联电感耦合等离子体质谱法(HPLC-ICP-MS)同时测定血中甲基汞和无机汞的方法。方法血样先加甲醇沉淀蛋白,再以含有0.05%(体积分数)2-巯基乙醇、3 g/L L-半胱氨酸和0.1%(体积分数)盐酸的溶液室温超声提取,样品中的甲基汞和无机汞经络合提取后,以含有5%(体积分数)甲醇、0.06 mol/L乙酸铵、0.05%(体积分数)2-巯基乙醇、3 g/L L-半胱氨酸的水溶液作为流动相,经C18液相色谱柱分离后,用ICP-MS No gas模式进行测定,外标法定量。结果甲基汞和无机汞分别在0.30~50μg/L和0.50~50μg/L的线性范围内,所得回归方程均呈较好的线性关系,r0.999。该方法对样品中甲基汞、无机汞的检出限分别为1、1.6μg/L,定量下限分别为3、5μg/L,平均回收率分别在91.5%~95.8%和92.1%~96.3%之间,RSD分别在2.63%~4.23%和2.12%~4.52%之间。结论该法需血量少、提取效率高、干扰小、定量准确,适用于甲基汞和无机汞的内暴露健康影响评价和急性中毒实验室诊断测定。