塑料成品及其稳定剂中三甲基氯化锡的气相色谱-质谱联用测定法

目的　建立塑料稳定剂及塑料成品中三甲基氯化锡的测定方法。方法　按照有关检测方法的研制规范的要求,研究了色谱条件的选择、样品的处理方法、回收率试验、萃取效率试验、方法的线性范围及检出限、方法的精密度等指标。结果　采用HP -5MS弹性毛细管石英柱(3 0m×0 .3 2mm×0 .2 5 μm)能将三甲基氯化锡和其他可能共存的有机锡完全分离。三甲基氯化锡含量在0 .0 5～2 40mg/kg范围内呈线性关系,相关系数为0 .9987,方法的最低检出浓度为0 .0 5mg/kg。对浓度为0 .4、4.0、40 .0 μg/ml配制样,方法的相对标准偏差(RSD )为4.0 %～8.2 %。方法的回收率为90 .5 %～97.5 %。塑料成品的萃取效率可达到90 %以上,样品在密封容器内至少可保存14d。结论　该方法各项指标均达到有关检测方法的研制规范的要求,适用于塑料稳定剂及塑料成品中三甲基氯化锡的检测     

尿样中三甲基氯化锡测定方法的研究

目的建立尿样中三甲基氯化锡的测定方法。方法尿样中三甲基氯化锡经乙酸乙酯萃取后用毛细管气相色谱分离-质谱定性定量(GC/MS)检测。结果尿样中三甲基氯化锡浓度在0.776～19.400mg/L范围内呈线性关系,相关系数为0.9999,最低检出浓度为0.01mg/L(取尿样10ml)。相对标准偏差(RSD)为4.4%～8.6%,回收率为99.4%～110.0%,样品在-20℃冰箱中至少可保存半年。结论方法适用于尿样中三甲基氯化锡的检测。     

衍生化气相色谱-质谱联用法测定工作场所空气中三甲基氯化锡

目的 建立工作场所空气中三甲基氯化锡(TMT)的衍生化气相色谱-质谱联用测定方法.方法 工作场所空气中TMT用去离子水作为吸收液采集,用四乙基硼酸钠衍生化成三甲基乙基锡,用正己烷萃取,以毛细管色谱柱分离,质谱离子选择模式(SIM)定性和定量检测.结果 TMT浓度在0.005～0.518 mg/L范围内呈线性关系,相关系数为0.999 8,最低检出浓度为0.003 mg/m3(采集工作场所空气7.5 L).相对标准偏差(RSD)为1.0%～1.8%,样品回收率为98.0%～101.0%,平均采样效率为98.6%,样品在室温中至少可保存7 d.结论 该方法灵敏度高,结果可靠,操作简便,可用于工作场所空气中TMT的检测.     

工作场所空气中三种氯化甲基锡的同时测定

目的 建立同时测定工作场所空气中三甲基氯化锡(TMT)、二甲基二氯化锡(DMT)和甲基三氯化锡(MMT)的测定方法.方法 工作场所空气中氯化甲基锡化合物用OVS管采样,用四乙基硼酸钠作为衍生剂,在pH为4.0±0.2的乙酸钠-冰醋酸缓冲液中,将极性的氯化甲基锡衍生成非极性的甲基乙基锡化合物,再用正己烷萃取,经毛细管分离,气相色谱-质谱法(GC/MS)定性和定量检测.结果 线性范围TMT为0.0528～26.3750 μg,DMT为0.2244～112.2000 μg,MMT为0.0526～26.3000μg;相关系数TMT为0.999 9,DMT为0.999 1,MMT为0.999 9;以采空气15 L计算最低检出浓度,TMT为0.001 mg/m3,DMT为0.002 mg/m3,MMT为0.0001 mg/m3.平均相对标准偏差(RSD)TMT为0.78%,DMT为2.57%,MMT为4.17%;平均回收率TMT为99.3%,DMT为97.8%,MMT为84.0%;平均采样效率TMT为99.3%,DMT为97.8%,MMT为84.0%;样品在室温中至少可保存7 d,在4℃下至少可保持14 d.结论 该方法适用于工作场所空气中3种氯化甲基锡的同时检测.     

超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法测定塑料成品中的三甲基氯化锡

目的建立塑料成品中三甲基氯化锡(TMT)的超高效液相色谱-串联质谱联用测定法(UPLC-MS/MS)。方法塑料样品用乙酸乙酯提取,洗脱液在40℃水浴下氮气吹干;残渣用流动相溶解,旋涡混匀60s,过0.22μm微孔滤膜,经C18色谱柱完成分离,串联质谱仪上采用多反应监测正离子模式测定三甲基氯化锡,外标法定量。结果三甲基氯化锡在1.0~100.0μg/L范围内线性关系良好(相关系数r=0.999 7),检出限0.2μg/L。在2.0、10.0和50.0μg/L 3个添加水平范围的RSD小于8.0%,样品加标回收率为88.5%~93.4%。结论建立的超高效液相色谱-串联质谱联用法测定塑料成品中三甲基氯化锡的方法快速简单、准确有效。     

尿中三甲基氯化锡的顶空-气相色谱测定法

目的 建立测定尿中三甲基氯化锡的顶空-气相色谱法.方法 尿样中三甲基氯化锡经衍生后用顶空-气相色谱进行分离,定性定量检测.结果 在0.02～0.40 mg/L浓度范围内尿中三甲基氯化锡呈二次曲线,r=0.999 2,检出限为0.005 mg/L,相对标准偏差为1.9%～2.5%,回收率为92.0%～100.0%,尿样在-18 ℃冰箱中至少可以保存90d.结论 本法对于检测中所用的仪器、试剂要求较低,样品处理简便,方法 灵敏度高,干扰少,重现性好,适用于定性和定量分析,便于推广.

Abstract：

Objective To establish a detection method for trimethyltin chloride in urine by the Head space-GC. Method After derivatizing trimethyltin chloride, the urines was separated by the head space-gc,and then the trimethyltin chloride detected qualitatively and quantificationally. Results In the concentration range of 0.02～0.40 mg/L urinary trimethyltin chloride, showed a quadratic, r = 0.999 2,detection limit was 0.005 mg/L, the relative standard deviation was 1.9%～2.5%, recovery was 92.0% to 100%,the urine samples can be saved at least 90 days in -18 ℃ refrigerator. Conclusion The instrument,reagents involved in the detection require low, the operations to processing samples are simple, high sensitivity, less interference, good reproducibility, and suitable for quantitative and qualitative analysis,convenient to promotion.     

气相色谱-质谱联用法测定塑料稳定剂中的三甲基氯化锡

目的 建立塑料稳定剂中三甲基氯化锡(TSC)的测定方法.着重研究气相色谱-质谱联用(GC-MS)条件的选择、方法的回收率、线性范围、检出限及精密度等指标.方法 样品中的TSC经硼氢化钾衍生氢化、正己烷提取后,再用GC-MS法进行检测.结果 TSC含量在4.8～1 207.0 mg/kg范围内呈线性关系,相关系数(r)=0.999 9,最低检出限为1.2 mg/kg.方法 的相对标准偏差(RSD)=2.7%～9.0%.回收率为95.4%～96.6%.结论 该方法能准确测定各种塑料稳定剂中TSC的浓度,各项指标符合<工作场所空气中毒物检测方法的研制规范>的要求,值得推广应用.     

食用植物油中混入桐油的气相色谱-质谱法快速检测

目的建立食用植物油中桐油的气相色谱-质谱快速检测方法。方法样品经甲酯化处理后,HP-5MS毛细管色谱柱分离、质谱仪检测,以外标法定量。结果该检测方法,桐油在0.1%~5.0%浓度范围内呈较好的线性关系(r0.99)。检出限可达0.01%,低、中、高加标浓度的平均回收率为95.5%、106.1%、112.1%,相对标准偏差(RSD)为7.0%、4.8%、4.4%。对2.0%桐油标准液重复测定6次,保留时间和定量离子峰面积的RSD分别为0.02%和1.07%。结论该方法前处理简单、快速,准确度和精密度较高,可用于突发性食物中毒时植物油中桐油的快速确证及定量测定。     

气相色谱-质谱联用法测定植物性食品中硫丹

目的 建立气相色谱-质谱联用法测定植物性食品中硫丹及其代谢物残留量。方法 取可食用部分样品,经粉碎后,乙腈超声提取,无水硫酸钠脱水,低温离心,上清液经氨基柱净化,60℃水浴氮吹浓缩至近干,正己烷定容,过0.22μm滤膜。1μl进样,DB-1701(60 m×0.25 mm,0.25μm)色谱柱分离,采用气相色谱-质谱选择性离子扫描方式检测。以保留时间和离子丰度比综合定性,外标法定量。结果 在优化的实验条件下,硫丹在0.02μg/ml～1.00μg/ml内线性关系良好,相关系数均≥0.999 6,检出限为0.4μg/kg～0.9μg/kg,定量限为1.2μg/kg～2.7μg/kg,回收率为85.4%～115.2%,相对标准偏差为2.9%～9.1%。测定30件蔬菜及水果样品,均未检出α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸酯。结论 该方法具有较高的准确度和稳定性,灵敏度高,适用于植物性食品中硫丹及其代谢物残留量的检测。     

简便气相色谱法测定空气中的三甲基锡

为寻找方便而有效的采气方法及气相色谱测定条件,用空气采样器采集车间空气中三甲基锡,经活性炭管采样管富集、正辛烷解吸、格林试剂衍生化后用气相色谱测定。工作曲线r＝0．999,合并变异系数3．0％,平均回收率98．77％,最低检测限2．0ng。本方法能分离并测定高毒的三甲基锡与低毒的二甲基锡,满足卫生监测的要求,方便、准确。     

三甲基氯化锡引发低血钾症动物模型的研究

目的 研究用三甲基氯化锡（TMT－Cl)引发低血钾症动物模型的方法。方法 给SD大鼠腹腔注射TMT－Cl,观察其半数致死剂量（LD50）以及血钾、血钠、血氯水平与TMT-Cl的剂量和染毒时间的关系。结果 TMT－Cl的LD50为14.7mg/kg。随着剂量的增加,血钾水平显著下降,死亡明显加快;10mg/kg组血钾随着染毒时间增加而不断下沉,至第6d达到最低为4.85mmol/L,第11d开始回升,但需到28d后才恢复至正常水平。血钾下降的速度及程度与中毒表现有关。染毒后0.5h动物血钠水平也明显下降,但24h后均恢复正常。结论 采用ＴＭＴ－Ｃl可以制作大鼠低血钾症动物模型。     

三甲基氯化锡引起低血钾症的肾脏机制探讨

目的探讨三甲基氯化锡(trim ethyltin ch loride,TMT)引起低血钾症的肾脏机制。方法将SD大鼠随机分成3组,每组10只,分别经腹腔注射TMT 0、10.0、21.5 m g/kg,测定0.5 h、1 d、3 d、6 d和11 d血浆的钾。将大鼠随机分成2组,每组10只,分别经腹腔注射TMT 0、10.0 m g/kg,测定1 d、6 d和11 d的24 h尿量和尿钾浓度。将大鼠随机分成6组,每组10只,分别经腹腔注射TMT 0、10.0 m g/kg,测定1 d、6 d和11 d的肾小管上皮细胞膜钠钾ATP酶的活力。结果大鼠腹腔注射TMT 10.0、21.5 m g/kg后0.5 h,血钾显著下降(P<0.05),6 d和11 d血钾仍低于正常水平(P<0.05);给予TMT 10.0 m g/kg后1 d、6 d和11 d,尿量先增后减、尿排总钾均显著增加(P<0.05);1 d、6 d和11 d肾小管上皮细胞膜钠钾ATP酶活力均显著低于对照组(P<0.01)。结论TMT引起低血钾症的主要原因是肾脏排钾持续增多,其机制与TMT引起肾小管细胞膜钠钾ATP酶活力下降,进而引起K 的重吸收下降有关。     

三甲基氯化锡引发低血钾症的机制探讨

目的　探讨三甲基氯化锡(trimethyltinchloride,TMT)引发低血钾症的机制。方法　给SD大鼠腹腔注射TMT,观察血浆钾、钠、氯及红细胞内钾的水平,红细胞膜Na     

急性三甲基氯化锡中毒45例

三甲基氯化锡是一种性能优越的聚氯乙烯热稳定剂,目前在工业生产中应用广泛,可通过呼吸道和完整的皮肤吸收进入体内,如不注意防护容易引起中毒.国内外关于其中毒的临床报道不多.我们从2000年6月～2004年6月共收治了45例急性三甲基氯化锡中毒患者,现分析报道如下.     

三甲基氯化锡诱导的非洲绿猴肾细胞蛋白质表达谱改变

目的 分析三甲基氯化锡(trimethyltin chloride,TMT-Cl)诱导的非洲绿猴肾细胞(vero细胞)和正常vero细胞之间差异表达蛋白质,以寻找相关的标志物,探讨TMT-Cl所致肾损伤的分子机制.方法 通过双向凝胶电泳和液相色谱-电喷雾线性离子阱质谱技术比较TMT-Cl染毒的vero细胞和正常vero细胞之间蛋白质表达谱的差异,蛋白免疫印迹技术分析其中的2个差异蛋白Annexin A1和α6-Tubulin的表达以验证双向电泳的结果,反转录荧光定量聚合酶链式反应技术进一步分析Annexin AI和α6-Tubulin在mRNA水平的表达.结果 比较TMT-Cl染毒的vero细胞和正常vero细胞蛋白质表达谱,共获得15个差异蛋白点,9个通过质谱分析得到鉴定,3个上调,6个下调.与对照组比较,各TMT-Cl染毒组α6-Tubulin蛋白质和mRNA表达水平均下调,差异有统计学意义(P＜0.01).与对照组比较,各染毒剂量组Annexin A1蛋白表达水平均上调,25和50 μmol/L组mRNA表达水平下调,100 μmol/L组的mRNA表达水平上调,差异均有统计学意义(P＜0.01).结论 双向凝胶电泳结合质谱分析筛选到的9个差异表达蛋白与TMT-Cl所致肾细胞毒性密切相关,可作为早期诊断、治疗及疗效评价的候选生物标志物.     

三甲基氯化锡作业工人生物学监测指标的研究

目的 探讨职业接触二甲基氯化锡(TMT-cl)作业工人的生物学监测指标.方法 利用气相色谱分析法,对发生TMT-cl中毒的5个企业接触TMT-cl的44名男性作业工人(接触组)和某食品厂50名工人(对照组)尿中TMT-cl水平和血清钾含量进行测定,并对使用的甲基硫醇锡热稳定剂或造粒料、废料中TMT-cl含量进行分析.结果 重、中、轻度TMT-cl中毒患者尿中均检出TMT-cl,分别为(0.869±0.392)、(0.963±0.482)、(0.716±0.384)μg/L,与对照组比较,差异有统计学意义(P＜0.01),尿中TMT-cl与病情严重程度无明显的平行关系(F=1.88,P＞0.05);TMT-cl重度中毒者第4天尿中TMT-cl与第1天比较,差异无统计学意义(P＞0.05),而中、轻度TMT-cl中毒者第4大尿中TMT-cl与第1天比较明显下降,差异有统计学意义(P＜0.01);第21天,重、中、轻TMT-cl中毒者尿中TMT-cl明显高于接触反应组,差异有统计学意义(P＜0.01).接触组低血钾发生率77.3%,明显高于对照组,差异有统计学意义(P＜0.01);接触组平均血钾水平低于正常参考值(3.5 mmol/L),与对照组比较,差异有统计学意义(P＜0.01),且血钾水平与病情严重程度存在平行关系(F=4.45,P＜0.05).接触组尿中TMT-cl与血钾呈负相关(r=-0.4456,P＜0.01).结论 尿中TMT-cl可作为TMT-cl中毒特异性接触指标;血钾可作为早期的生物监测指标,以发现早期中毒人群.     

13起三甲基氯化锡中毒事故76例临床研究

目的分析三甲基氯化锡（TMT）中毒的临床特征和诊疗要点。方法收集1998-2006年13起TMT中毒事故76例病例，对其症状、体征、实验室检查结果和治疗方法进行统计学分析。结果有12起中毒事故为塑料加工引起，1起为食用TMT污染猪油所致；TMT中毒的潜伏期为12h～26d，多数为3～6d，平均住院时间22．3d；主要症状为乏力（81．6％）、头晕（47．4％）、食欲不振（39．5％）、胸闷（21．1％）、腹痛（13．2％）、发热（13．2％）、记忆力下降（11．8％）、恶心（11．8％），肢体麻木（10．5％）和昏迷（7．9％）等；低钾血症发生率为81．6％，多数可持续1周以上，血钾下降与尿碱化有相关性，关联系数为0．526（P〈0．001）；有些病例中5种心肌酶水平升高；肝损伤指标如丙氨酸转氨酶（ALT）、天冬氨酸转氨酶（AST）、总胆红素（TBIL）约30％升高；心电图主要表现为窦性心动过缓和窦性心律不齐，分别达48．7％和51．3％，部分病例出现U波、ST-T段改变等；尿锡浓度〈0．168～927．000mmol／L，中毒程度与尿锡浓度无相关性。2例为代谢性酸中毒；47例中毒者尿钾浓度与血钾下降、中毒程度亦有相关性（P〈0．01）。主要治疗方法是早期、足量、持续补钾，除1例中毒昏迷2d后才送院治疗发生死亡外，其余75例均治愈。结论低钾血症是TMT中毒的主要临床表现之一，中毒较重的病例还可出现大脑边缘系统损伤症状；早期持续足量补钾，积极改善脑组织代谢是有效的治疗措施。