三重四级杆液质联用法快速测定全血样中9种抗凝血类灭鼠剂

目的建立三重四级杆液质联用法,同时测定鼠药中毒患者血液样品中9种常见抗凝血类灭鼠剂(杀鼠醚、杀鼠灵、敌鼠钠盐、氯敌鼠、溴敌隆、大隆、杀它仗、鼠得克、氯杀鼠灵)。方法试样用乙腈提取,高速冷冻离心,过0.2μm滤膜,直接经液相色谱柱分离,在MRM模式下以三重四级杆质谱检测器测定血液中9种灭鼠剂。结果本方法中,9种抗凝血类灭鼠剂的空白血样加标回收率为75.3%~109.8%,相对标准偏差为2.6%~10.8%,在0.05μg/L~500.00μg/L的浓度内,相关系数0.998,检出限为0.004μg/L~1.200μg/L,定量限为0.014μg/L~4.000μg/L。结论该法简单、快速、灵敏度高、定性确证和定量准确,可同时对血液中溴敌隆、大隆、氯敌鼠、杀鼠灵等9种灭鼠剂进行定性确证和定量测定,满足突发中毒事件快速应急检测的要求。     

固相萃取-超高效液相色谱法同时测定血浆中8种抗凝血类杀鼠剂

目的建立二极管阵列检测器串联荧光检测器测定血浆中杀鼠酮、华法灵、杀鼠醚、氯杀鼠灵、敌鼠、氯鼠酮、溴敌隆、大隆的超高效液相色谱法。方法血浆样品经固相萃取净化提取后,采用Hypersil BDS C18(100 mm×4.6 mm,2.4μm)色谱柱分离,用甲醇-0.04 mol/L乙酸铵缓冲液(42∶58,V/V)进行梯度洗脱,流速为1.0 ml/min,同时用二极管阵列检测器和荧光检测器检测杀鼠酮、华法灵、杀鼠醚、氯杀鼠灵、敌鼠、氯鼠酮、溴敌隆、大隆。结果 8种抗凝血类杀鼠剂用二极管阵列检测器检测,在0.02 mg/L~5.0 mg/L有良好的线性关系;用荧光检测器检测,在0.01 mg/L~3.0 mg/L有良好的线性关系,r为0.998 6~0.999 2,平均加标回收率为74.2%~111.2%,相对标准偏差为2.9%~8.8%。结论该方法快速、简单,可应用于血浆中抗凝血类杀鼠剂的检测。     

高效液相色谱串联质谱法同时测定生物样本中10种抗凝血类杀鼠剂

目的建立同时测定生物样本中10种抗凝血类杀鼠剂(大隆、杀鼠醚、敌鼠、克灭鼠、氯杀鼠灵、杀它仗、氯敌鼠、溴敌隆、鼠得克、杀鼠灵)高效液相色谱串联质谱法(HPLC-MS/MS)。方法生物样本经乙腈沉淀蛋白并提取目标物质,经液相系统分离后,采用多反应监测(MRM)模式在电喷雾电离(ESI)负离子模式下检测,外标法定量。色谱柱采用Agilent Poroshell 120EC-C_(18)柱(2.1mm×100mm,2.7μm);流动相为乙酸铵(5mmol/L)-乙腈,梯度洗脱。结果 10种杀鼠剂检出限为1.5～4.5μg/L,定量限为4.5～13.5μg/L,各目标物质均在5～500ng/mL范围内线性关系良好(相关系数r均>0.99);血液和尿液样本中,10种目标化合物回收率均在80.9%～111.7%,相对标准偏差均在0.4%～9.8%。结论建立的方法简单、快速、准确、灵敏度高,适用于疑似鼠药中毒者生物样本中10种抗凝血类杀鼠剂的同时检测。     

生物样品中6种抗凝血鼠药的测定

目的:建立检测生物样品中抗凝血类鼠药(杀鼠灵、杀鼠醚、溴敌隆、大隆、敌鼠、氯敌鼠)的方法.方法:以高效液相色谱(HPLC)分离,紫外(UV)检测器定量检测,以高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)进行样品确认.通过对样品的预处理、色谱条件、质谱参数等的优化选择,采用MAX固相萃取柱对样品净化提纯,Phenomenex C18柱分离,紫外检测波长为285 nm.阳性样品采用子离子扫描(Daughter-scan)方式检测,将得到的特征离子作为鉴别鼠药的定性确认依据.结果:经过方法回收率、精密度等的方法学验证,杀鼠灵、杀鼠醚、溴敌隆、大隆、敌鼠和氯敌鼠的最低检出限分别为0.298、0.165、0.277、0.120、0.184、0.267μg/ml.线性范围为0.3～11μg/ml,线性相关系数r2＞0.999,回收率在60.1%～106.5%之间.结论:该法简单快速,分离效果好,定性准确,能够同时对生物样品中多种抗凝血类鼠药进行检测,能够满足日常的检测需求.     

灭鼠药中毒诊断抢救要点

近年来灭鼠剂新品种不断增加,尤其是市售灭鼠剂多为商品名,未注明化学结构、含量等,给抢救灭鼠剂急性中毒带来一定的困难。本文结合灭鼠剂的化学性质,将灭鼠剂急性中毒的诊断抢救要点介绍如下: 一、抗凝血灭鼠剂此类灭鼠剂以敌鼠、灭鼠灵、杀鼠灵为代表。抗凝血灭鼠剂按其化学结构分为香豆素衍生物(敌鼠)和茚满二酮衍生物     

黄胸鼠对抗凝血灭鼠剂交叉抗药性试验观察

目的：观察黄胸鼠对抗凝血灭鼠剂交叉抗药性。方法：在实验室作无选择性摄食试验。分别摄食0．025％杀鼠灵，0．025％敌鼠钠盐，0．005％氯敌鼠，0．0375％杀鼠迷，0．005％溴敌隆毒饵4d。结果：黄胸鼠死亡比分别为0／5，0／5，1／5，2／5，2／5。黄胸鼠对溴敌隆抗性发生率为50％（5／10）。摄食溴敌隆或杀鼠灵或杀鼠迷存活鼠，对杀鼠灵抗性发生率为100％（10／10），杀鼠灵抗药性试验存活鼠对大隆抗性发生率为62．5％（5／8）。结论：发现黄胸鼠对抗凝血灭鼠剂产生了交叉抗药性。     

黄胸鼠对杀鼠灵和溴敌隆抗药性实验室检测报告

目的试验观察未频繁使用抗凝血灭鼠剂的长沙市城区黄胸鼠对杀鼠灵和溴敌隆抗药性发生率。方法用0.025%杀鼠灵毒饵和0.005%溴敌隆毒饵进行无选择性摄食试验。结果 0.025%杀鼠灵毒饵和0.005%溴敌隆毒饵投药期18d,黄胸鼠对杀鼠灵抗药性发生率为43.48%（10/23）,对溴敌隆抗药性发生率为21.21%（7/33）。结论在长沙市城区,近年来未频繁使用抗凝血灭鼠剂的地方,黄胸鼠仍存在对杀鼠灵和溴敌隆的抗药性。     

大仓鼠对5种灭鼠剂的实验室选择性试验

目的实验室比较急性灭鼠剂磷化锌与4种抗凝血灭鼠剂毒饵敌鼠钠盐、杀鼠灵、杀鼠迷和溴敌隆对大仓鼠的毒效。方法将1％磷化锌、0．005％溴敌隆和0．025％敌鼠钠盐、杀鼠灵、杀鼠迷配成毒饵，对靶鼠单笼饲养进行有选择摄食试验：抗凝血鼠药摄食4d，磷化锌摄食12h；以毒杀率和摄食系数评价各种药物的毒效和适口性。结果5种鼠药对试鼠的毒杀率：敌鼠钠盐和溴敌隆均为100％，磷化锌为88．89％，杀鼠迷和杀鼠灵分别为50％和10％；摄食系数：磷化锌、敌鼠钠盐、杀鼠灵、杀鼠迷及溴敌隆分别为0．73、0．38、0．64、0．56和0．81。结论除杀鼠灵和杀鼠迷外，其他3种鼠药都适于防治大仓鼠；但从灭鼠成本和易用性考虑，敌鼠钠盐为首选。     

山西省隰县大仓鼠对杀鼠灵的抗药性研究

目的检测山西省隰县大仓鼠对第一代抗凝血灭鼠剂杀鼠灵的抗药性。方法实验室配制0.05%杀鼠灵小米毒饵,采用6d无选择摄毒法。结果杀鼠灵对25只大仓鼠毒杀率为84.0%,死亡鼠平均食毒剂量为149.20mg/kg,平均致死时间为5.29d;存活鼠平均食毒剂量为167.13mg/kg;抗性发生率为16.00%。结论大仓鼠对第一代抗凝血灭鼠剂杀鼠灵已经形成了抗药性个体,但根据判定标准的要求尚未产生抗药性种群。     

抗凝血灭鼠剂对贵阳市褐家鼠的毒效实验室效果

目的了解贵阳市褐家鼠对杀鼠灵、杀鼠迷、敌鼠钠盐和溴敌隆等抗凝血灭鼠剂的适口性和各种药剂的灭鼠效果，为制定有效的灭鼠措施提供依据。方法从现场捕获的褐家鼠中筛选出80只健康鼠（雌雄各半），随机分为4组，采用有选择性摄食和无选择性摄食试验进行评估。结果4种抗凝血灭鼠剂对贵阳市褐家鼠的毒杀率在90％以上，摄食系数依次为杀鼠迷1．49，溴敌隆0．67，敌鼠钠盐0．62，杀鼠灵0．37。结论4种抗凝血灭鼠剂对贵阳市褐家鼠均有较好的毒杀效果，其中杀鼠迷适口性最好，溴敌隆适口性有所下降。     

超高效液相色谱-三重四极杆/线性离子阱串联质谱法同时快速筛查和检测食物中毒样品中的12种抗凝血杀鼠剂

目的 建立食物中毒样品中12 种抗凝血杀鼠剂的超高效液相色谱-三重四极杆/线性离子阱串联质谱(QTrap LC-MS /MS)的检测方法。方法 样品经快速分散固相萃取法(QuEChERS)提取和净化,ACQUITY UPLC BEH-C18柱(1.7μm,2.1mm×50mm)分离,5mmol/L乙酸铵和乙腈为流动相梯度洗脱,按照多级反应监测(MRM)→信息相关采集(IDA)→增强子离子扫描(EPI)→谱库检索的模式进行分析。结果 12种抗凝血杀鼠剂线性相关系数均大于0.99,平均回收率为78.2%～108.2%,相对标准偏差为1.8%～12.3%,方法的检出限为0.006～0.03μg/kg,定量限为0.02～0.10μg/kg。结论 该法简便快速,灵敏度高、重现性较好,适用于食物中毒样品中12种抗凝血杀鼠剂同时快速测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定果蔬中6种植物生长调节剂残留及其污染水平分析

目的 建立果蔬中常见植物生长调节剂赤霉素、噻苯隆、4-氯苯氧乙酸(4-chlorophenoxyacetic acid,4-CPA)、氯吡脲、2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-dichlorophenoxyacetic acid,2,4-D)、多效唑残留的超高效液相色谱-串联质谱法,对市售水果和蔬菜中常见植物生长调节剂残留进行污染水平分析。 方法 用1%乙酸乙腈超声提取样品中的植物生长调节剂,高速离心后,提取液经QuEChERS净化管净化,过0.22 μm滤膜,经Shim-pack XR-ODS C18(2.0 mm × 75 mm,2.2 μm)色谱柱分离,以乙腈-0.1%甲酸水做流动相,梯度洗脱,采用电喷雾离子源正负离子检测模式(ESI±)和多重反应监测模式测定,基质匹配标准曲线,内标法定量。 结果 在果蔬基质中,该方法在1.0～200 μg/L内相关系数均>0.999,回收率为91.1%～108.0%,相对标准偏差(RSD)为0.3%～4.5%,检出限为0.01～1.0 μg/kg,定量限为0.03～3.0 μg/kg。 结论 该方法操作简便、准确、快速、检出限低、重现性好,适用于果蔬中常见植物生长调节剂残留的检测。     

固相萃取-超高效液相色谱/串联质谱法测定生物样品中8种杀鼠剂

目的 建立生物样品中鼠立死、杀鼠酮、杀鼠醚、杀鼠灵、氯杀鼠灵、鼠得克、溴敌隆和溴鼠灵8种杀鼠剂的固相萃取-超高效液相色谱/串联质谱测定方法。方法 血样经乙腈提取,尿样加水稀释后,采用MAX固相萃取柱进行净化,以BEH C18(2.1mm×100mm,1.7μm) 色谱柱分离,在电喷雾离子化多反应监测模式下检测,基质匹配标准曲线外标法定量。结果 8种杀鼠剂在0.5~50.0μg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数均大于0.999,定量下限为0.18~1.00μg/L。低、中、高 3个加标水平下,全血和尿液中8种杀鼠剂的平均回收率分别在73.3%~106.5%和70.7%~112.5%之间,相对标准偏差分别为0.8%~4.9%和0.8%~8.5%。结论 该方法简便、灵敏度高、定量准确,适用于中毒生物样品中杀鼠剂的定性定量分析。     

改良的QuEChERS与超高效液相色谱三重四极杆质谱法检测动物源性食品中胺苯醇类药物残留

目的建立改良的QuEChERS与超高效液相色谱三重四极杆质谱法(HPLC-MS/MS)检测动物源性食品中胺苯醇类药物的检测方法。方法样品经改进的QuEChERS方法提取净化,以氨化乙腈为提取剂,正己烷、乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)净化粉、十八烷基硅烷键合硅胶(C₁₈)净化粉净化,Waters ACQUITY UPLC BEH C₁₈(2.1 mm×100 mm,1.7μm)柱色谱柱分离,超高效液相色谱三重四极杆质谱仪检测,外标法定量分析。结果采用本法测定,氯霉素、氟苯尼考胺、氟苯尼考和甲砜霉素得到很好的分离,在一定范围内呈现良好的线性关系。氯霉素的检出限为0.04μg/kg,氟苯尼考胺的检出限为2.0μg/kg,氟苯尼考和甲砜霉素的检出限为0.4μg/kg。样品的加标回收率为77.28%~104.5%,RSD在3.02%~6.49%。结论该方法实现了4种胺苯醇类药物残留的自动化、快速、高灵敏度和高稳定性分析,能够满足目前动物源性食品中胺苯醇类药物残留的检测限量的要求。     

基质分散固相萃取联合在线凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱法测定湖南省市售茶叶中9,10-蒽醌的含量

目的 建立基质分散固相萃取(quick,easy,cheap,effective,rugged and safe,QuEChERS)联合在线凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱(gel permeation chromatography- gas chromatography-mass/mass spectrometry, GPC-GC-MS/MS)测定茶叶中9,10-蒽醌含量的快速检测方法,并对湖南省内市售茶叶进行9,10-蒽醌残留量检测和结果分析。 方法 茶叶中的9,10-蒽醌以1:1环己烷-乙酸乙酯提取后,经QuEChERS方法净化,进GPC-GC-MS/MS联用仪分析检测,以同位素d8-蒽醌内标法定量。 结果 茶叶中的9,10-蒽醌在1~100 μg/L浓度范围内与峰面积呈良好的线性关系,线性方程为y=0.0311x-0.0023,相关系数r=0.9997,方法的检出限为2 μg/kg,检测限为5 μg/kg;加标回收率为75.8%～98.4%,相对标准偏差2.6%～6.6%(n=6)。对湖南省14个地州市市售茶叶进行检测,发现存在一定程度的9,10-蒽醌污染,且超标率较高。其中,黑茶和红茶的检测结果中位数为35.1 μg/kg和25.9 μg/kg,污染程度明显高于乌龙茶和绿茶。 结论 该方法具有仪器自动化程度高,前处理快速简单,溶剂消耗少,灵敏度高,定性定量准确等特点,适合大批量茶叶样品中9,10-蒽醌的快速筛查检测。     

气相色谱-串联质谱法测定血清中的16种多环芳烃

目的 建立血清中16种多环芳烃的气相色谱-串联质谱测定方法。方法 血清样经甲醇沉淀蛋白,加入正己烷与二氯甲烷混合溶剂萃取,萃取物氮吹至近干后,正己烷和二氯甲烷混合溶剂复溶,取1 μl上清液进样分析。16种待测多环芳烃经DB-5色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25 μm)分离,多反应监测模式监测,内标法定量。结果 本法在1.0 μg/L～2.0×10² μg/L范围内线性良好,方法检出限为4.20×10^-2 μg/L～0.27 μg/L,加标回收率为79.7%～108.0%,精密度为2.57%～6.76%。结论 本方法具有灵敏、快速、回收率和重复性好等优点,满足人血清中多种多环芳烃测定的要求。     

超高效液相色谱-二极管距阵检测器法同时测定水中7种有机酚

目的:建立水中7种有机酚类污染物的超高效液相色谱-二极管距阵检测器测定方法。方法:水样经OasisHLB小柱富集,利用ACQUITY UPLCBEH C8(50 mm×2.1 mm×1.7μm)色谱柱分离,以甲醇和0.1%乙酸溶液为流动相进行梯度淋洗,流速0.25 ml/min,采用PDA检测器,在波长275 nm和303 nm进行测定,外标法定量。结果:7种酚类化合物在0.05 mg/L～5.0 mg/L浓度范围呈线性关系,其相关系数均大于0.999,检出限为15.0μg/L～25.0μg/L,方法回收率在86.9%～104.1%,相对标准差均小于5%。结论:该法灵敏、高效、准确,适用于水中七种酚类污染物的测定。     

芦蒿中5种拟除虫菊酯农药残留的测定

摘要:目的　建立一种测定芦蒿中拟除虫菊酯类农药残留测定的方法。方法　芦蒿样品分别经QuEChERS法和固相萃取（SPE）法处理后,结合气相色谱-电子捕获检测器（GC-ECD）对芦蒿中5种拟除虫菊酯农药残留进行测定分析。结果　5种农药在30 min内得到很好的分离,在10.0 μg/kg～5000 μg/kg浓度范围内线性关系良好（r＞0.999）,最低检出浓度为0.2 μg/kg～4.5 μg/kg。在加标100 μg/kg～200 μg/kg浓度范围内,QuEChERS平均加标回收率为23.0%～42.4%,相对标准偏差（RSD）为10.8%～26.9%;SPE法平均加标回收率为70.7%～98.9%,相对标准偏差分别为1.7%～8.9%（＜10%）（n＝5）。结论　QuEChERS法虽前处理简单、方便,但加标回收率低,相对偏差大,而SPE法虽样品处理过程费时,但加标回收率高,相对偏差小,是芦蒿中拟除虫菊酯类农药残留的首选方法。     

QuEChERS净化超高效液相色谱-串联质谱法快速测定鸡蛋中13种喹诺酮类抗生素

目的 建立鸡蛋中13种喹诺酮类抗生素的QuEChERS净化-超高效液相色谱-串联质谱快速测定方法。方法 样品经乙腈提取离心后,QuEChERS净化,超高效液相色谱-串联质谱法测定。结果 13种喹诺酮类抗生素在测定范围内相关系数均＞0.993,加标回收率为68.1% ~ 104.8%,精密度为7.3% ~ 12.8%,检出限均为1.0 μg/kg,定量限为3.0 μg/kg。结论 该方法简便、灵敏、准确,适用于鸡蛋中喹诺酮类抗生素快速检测。     

全自动石墨消解-电感耦合等离子体质谱法快速测定人发中16种稀土元素

目的建立全自动石墨消解-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)一次性测定16种稀土元素的定量方法,实现人发样品的快速测定。方法以10 ml硝酸和2 ml氢氟酸混合作为消解液,全自动石墨方式进行消解前处理,以103Rh、185Re作为内标消除非质谱干扰,氨气反应模式消除质谱干扰,采用电感耦合等离子体质谱进行快速定量测定。结果在优化的实验条件下,16种待测元素均在0.1μg/L^10μg/L浓度线性良好(r值为0.999 67~0.999 98),检出限为0.12μg/kg^1.90μg/kg,定量限为0.41μg/kg^6.34μg/kg,加标回收率为81.6%~110.5%。结论该方法简单快速、准确可靠,可实现全自动化前处理,适用于人发中16种稀土元素的同时测定,为生物样品中稀土元素含量的调查和诊断提供了新思路。