甾体激素 Ⅲ.海可吉宁醋酸酯的脱氢及有关合成

研究了应用“分散的二氧化硒”在含吡啶的氯苯中作用于海可吉宁醋酸酯(Ⅰ)以制备9(11)-脫氫海可吉宁醋酸酯(Ⅱ)的方便方法,收率达到75—8.9%理論。并用(Ⅱ)制得5α-孕甾-9(11),16-二烯-3β-醇-20-酮醋酸酯,作为甾体激素合成的中間体。     

甾体激素 Ⅲ.海可吉宁醋酸酯的脱氢及有关合成

研究了应用“分散的二氧化硒”在含吡啶的氯苯中作用于海可吉宁醋酸酯(Ⅰ)以制备9(11)-脫氫海可吉宁醋酸酯(Ⅱ)的方便方法,收率达到75—8.9％理論。并用(Ⅱ)制得5α-孕甾-9(11),16-二烯-3β-醇-20-酮醋酸酯,作为甾体激素合成的中間体。     

甾体激素合成的原料问题

目前,人用处方药物的世界销售额近达250亿美元,其中甾体激素超过6％。1972～1974年与过去同期比较,皮质激素的需要量增加了1倍,口服避孕药的需要量增加了2倍。各种甾体激素的世界销售额的日益增长导致了原料市场的复杂情况,由此必然产生的涨价,使主要的甾体生产者考虑到采用新的原料或新的合成方法能在多大的程度上补充甾体激素的原料基础。五十年代末,甾体的世界产量的80～90％是以地奥配质为原料;至七十年代初,由于薯芋资源问题,则下降为40～50％。1973年用豆甾醇为原料生产甾体。一、植物资源目前用于治疗的甾体激素约3/4是从植物资源来的(以数量而计)。     

甾体激素人工抗原合成概况

目的介绍运用免疫学方法分析甾体激素时,人工抗原合成的设计及合成方法、合成的影响因素、与载体蛋白偶联方法及最佳结合比的研究概况。方法查阅国内外文献资料,整理、归纳甾体激素化合物人工抗原合成的研究情况。结果与结论甾体激素合成是小分子药物免疫学检测的基础,将直接影响抗体的特异性和亲和性,对建立甾体激素化合物灵敏、简便、快速的、超微量的免疫检测法非常关键。     

甾体化合物——LⅣ.化合物 S 醋酸酯经 Streptomyces roseochromogenus 的转化

副肾皮质激素的分子中加入16α-羟基不但可以增加功效,并且可以消除钠储留的副作用。例如1-去氢-9α氟-16α-羟基-16α,17α-缩丙酮可的唑,不仅无钠的储留作用,而且抗炎功效大为增加。加入16α-羟基的化学方法甚多,但都不如生物羟基化的方法直接,例如用9α-氟可的唑为原料,用微生物Streptomyces roseochromogenus作用一步卽得加入16α-羟基之物,得率50％。我们企图用此种微生物在化合物s醋酸酯(I)的16位上加入α-羟基,借以合成所述的一类化合物。     

甾体激素中有关物质检查方法研究进展

目的对甾体激素中有关物质的检查方法在我国的研究进展进行综述。方法以历版（中国药典）为主线。结合近年国内相关研究文献。对药典中甾体激素的品种、数量和有关物质检查方法进行统计汇总,并对国内研究进展进行了摘要。结果药典检查甾体激素有关物质的历程为：1953年版和1963年版药典没有制定“其他甾体”（有关物质）检查项目。1977年版药典开姑采用TLC法检查“其他甾体”限度．逐步发展到2005年版药典以HPLC法检查“有关物质”为主,HPLC法和TLC法并存的局面。结论应将HPLC和TLC法结合起来,并努力探索新的检测技术,以达到更加全面、准确和清晰地检测有关物质的目的。     

甾体化合物——LⅣ.化合物 S 醋酸酯经 Streptomyces roseochromogenus 的转化

Microbiological transformation of compound S acetate (I, R=Ac)to the corresponding 20β-hydroxy derivative(II,R=H),accompanied with hydrolysis of C₂1-acetate, was carried out by incubation with Streptomyces roseochromaogenus.     

甾体激素全合成研究进展

<正> 甾体激素的全合成一直是有机合成的一个重要研究领域。这方面的研究目前已从过去仅为了确证结构转为探索用全合成法生产各种类型激素的可能性。在生产上适用的甾体合成路线一般需具备下述条件:1.由于甾体化合物具有多个手性碳原子,因此,生产手性碳原子的反应应当具有立体专属性,以避免冗长价高的分离精制手续。     

甾体激素 Ⅱ.9α-氟副肾皮质激素的新合成路线

自16α,17α-环氧孕甾-4-烯-11α-醇-3,20-二酮(Ⅰ)經对甲苯磺酰化和消去反应得到16α,17α-坏氧孕甾-4,9(11)-二烯-3,20-二酮(Ⅱ),用氫溴酸打开环氧。氫解脫溴得到孕甾-4,9(11)-二烯-17α-醇-3,20-二酮(Ⅲ),引入C₂₁-OAc得到孕甾-4,9(11)-二烯-17α,21-二醇-3,20-二酮21-醋酸脂(Ⅳ),然后按已知方法合成9α-氟-可的唑(Ⅵ).(Ⅵ)对(Ⅰ)的收率为17.4%理論。也进行了由(Ⅲ)先引入9β,11β-环氧,然后引入C₂₁-OAc以合成9α-氟可的唑的試探。     

甾体激素避孕药的不良反应

甾体激素避孕药的不良反应章建华（浙江省余姚市人民医院３１５４００）甾体激素避孕药是迄今所有节制生育措施中最可靠的方法。近年来通过制剂革新、新型孕激素开发和长效缓释系统研究使甾体避孕药有了新发展。但目前有关避孕药安全使用的报道尚不多见。本文拟根据近年研...     

甾体激素结构的改变

在人类及动物体內含有若干对生理机能有重要意义的激素如副腎皮貭激素,雌性及雄性激素等。这些物貭的含量极少,如欲大量生产,自然不能从动物体內提取,而須用化学方法来人工合成。最近几年来在甾体激素方面,发現分子結构的某些改变可以大大增加疗效,減少副作用,并能改变作用的专属性。这些改变了結构的甾体激素,在医疗上应用的范围也逐漸扩大,所以有关的化学进展极为迅速。一般这类結构的改变,大都在官能团的邻位。例如,在4-烯-3-酮基旁边加入1-烯或2α-甲基、6α-甲基、6α-卤素;在11β-羟基旁边加入9α-卤素、12α-卤素;在17-侧链旁边C_(16)位上加入甲基、次甲基、羟     

甾体同化激素的研究

近年来同化激素的研究工作进展很快,归纳以往研究结果看来,都是以睾丸素结构加以改变,主要是对A环、B环及17位取代基进行改变,来寻找新的有效同化激素,已得到许多较为满意的药物。我们为了寻找新的同化激素药物以及探讨化学结构与生理活性关系,合成了一系列化合物,经初步动物试验表明,17α-甲基-雄烷-17β-醇有较好的同化作用,说明3位氧及Δ~4-双键不是同化作用所必需的。为了进一步考察化学结构与生理活性的关系,因此合成了以下四个系列未知和已知的3位酮基,羟基,去氧以及烷基羟基的衍生物:     

黄姜皂素在甾体激素类药物合成中的应用

皂素是甾体激素类药物的原料,甾体激素类药物能够治疗风湿病、癌症、心血管病、皮肤病等疾病,能够起到抗感染、抗病毒等作用,具有较好的临床疗效.本文通过分析黄姜皂素在甾体激素类药物中合成雄性激素、雌性激素、孕激素以及肾上腺类皮质激素的情况,探究诸如睾丸素、氢化可的松、布地奈德等甾体激素类药物在临床上的应用情况,旨在为医学药物开发提供新的资料.     

计划生育药物的合成——Ⅰ.甾体口服避孕药高诺酮的全合成

本文报告高诺酮(Norgestrel)(Ⅰ)的简便合成方法。即用异硫脲盐(Ⅴ)与2-乙基环戊二酮-1,3(Ⅵ)缩合得Ⅶ,然后在乙二醇中以酸为催化剂,同时进行环合和17-酮基保护,生成缩酮(Ⅷ),再经选择性氢化、锂-氨还原和水解,得双酮(Ⅺ)。双酮(Ⅺ)用乙炔-氢氧化钾选择性炔化后,即可得到60%左右的高诺酮(Ⅰ)。     

甾体-多肽缀合激素的合成及免疫抑制活性

尿毒素三肽UTP-A,UTP-B和UTP-C分别与氢化可的松缀合,得到4种缀合激素。与尿毒素三肽或氢化可的松相比,缀合激素可延长不同种属小鼠异位移植(Heterotopic transplatation)心肌的存活时间;与氢化可的松和尿毒素三肽的机械混合物相比,低浓度下缀合激素可增强对淋巴细胞增殖的抑制作用。表明缀合激素有一定的免疫抑制作用。     

强效激素11β-烷基甾体化合物的合成

以往研究表明11β-烷基取代的雌激素和孕激素是一类新型的强效激素。例如:11β-甲基-双醋炔诺醇(1a)的黄体酮样活性是其母体双醋炔诺醇(1b)的 10～25倍,11β-甲基炔诺酮(2a)的抑制排卵活性是其母体(2b)的20.6倍,Claulerg试验2a的活性是2b的17.6倍。最近报道的19-去甲基-11β,17α-取代的孕甾化合物Ru-486,即11β-(4-二甲基胺     

甾体激素与精子代谢

随着避孕药物研究的需要,对于精子发生的机理和精子在雄性与雌性生殖道中的成熟过程虽已做了大量的工作,但从生理学观点出发,对其基本生化过程还缺乏了解。本文重点讨论哺乳动物精子成熟过程中的生化因素,特别是有关甾体激素的重要作用。     

炔诺酮醋酸酯合成的工艺改进

以炔诺酮为原料，醋酐为酰化剂，使１７β－羟基酯化成炔诺酮醋酸酯。实验中发现在水汽蒸馏时加入酯酸钠可抑制炔诺酮醋酸酯的水解。经熔点、经外光谱以及氢核磁共振光谱增证明此化合物为炔诺酮醋酸酯。     

甾体衍生物的合成

目的:研究甾体甲基化转移酶。方法:从γ-oryzanol提取的cycloartenol和 24（28）-methylenecycloartenol为初始原料合成目标化合物。结果:成功地合成了11个甾体衍生物。结论:目标化合物均经HPLC 纯化;结构均经NMR和GC/MS确证,方法简便易行。     

GC-MS检测甾体同化激素类药物

本文综述了国际奥委会禁止运动员服用的甾体同化激素药物的检测方法,包括尿样净化、酶解、衍生化、气相色谱分离和选择性离子检测等主要步骤,对每一步骤所用的方法进行比较.也论讨了原料甾体药物在体内的几种代谢途径和这些药物及其代谢物的质谱裂解方式.最后给出常用的气相色谱分离条件,检测各种甾体药物的离子质荷比以及有关尿样中睾酮-表睾酮比值的规定.